Дезинфицирующее вещество поверхностного действия с остаточным биоцидным свойством

Изобретение относится к дезинфицирующим средствам и может быть использовано в медицине, пищевой промышленности, сельском хозяйстве и быту. Композиция дезинфицирующего вещества, содержащая: полимерное связующее вещество в диапазоне от 0,1% до 10% мас. или от 0,1% до 15% мас., при этом полимерное связующее вещество представляет собой гомополимер оксазолина, биоцидное соединение в диапазоне от 0,05% до 10% мас., поверхностно-активное вещество в диапазоне от 0,01% до 10% мас., рН-регулирующее вещество в диапазоне от 0,01% до 10% мас. или от 0,01% до 30% мас., гликолевый эфир в диапазоне от 1% до 10% мас. или до 30% мас. и остальное до 100% мас. составляет вода. Биоцидное соединение представляет собой четвертичное аммониевое соединение или смесь четвертичных аммониевых соединений, где четвертичное аммониевое соединение имеет структуру:

и может быть выбрано, в частности, из n-алкилдиметилбензил аммония хлорида, ди-n-октил диметиламмония хлорида, додецилдиметил аммония хлорида, n-алкил диметилбензил аммония сахарината, 3-(триметоксисилил) пропилдиметилоктадецил аммония хлорида. Дезинфицирующую композицию применяют для обработки поверхности с целью образования пленки, обладающей способностью быстро уничтожать бактерии и другие микроорганизмы в течение по меньшей мере 24 часов после нанесения пленки на обрабатываемую поверхность. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 11 табл.

 

ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0002] Настоящее изобретение относится к области дезинфицирующих композиций, и более конкретно, к композиции дезинфицирующего вещества, придающей биоцидному свойству остаточное действие.

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0003] В современном мире микроорганизмы существуют повсюду. Некоторые из них являются полезными для человека и окружающей среды, но вместе с тем, некоторые микроорганизмы могут вызывать значительные негативные последствия для зараженных предметов, а также для контактирующих с ними людей, животных и членов экологических групп. Существует ряд отраслей промышленности и типов окружающей среды, в которых такие микроорганизмы особенно распространены.

[0004] Здравоохранение

[0005] Внутрибольничная инфекция (ВБИ, иначе называемая «нозокомиальной инфекцией») является инфекцией, развитию которой благоприятствует среда стационара или учреждения здравоохранения. Такие болезни обычно представляют собой грибковые или бактериальные инфекции, способные вызывать локальное или системное поражение инфицированного организма. Внутрибольничные инфекции могут вызывать тяжелую пневмонию, а также инфекции мочевых путей, кровеносного русла и других органов и систем организма.

[0006] Внутрибольничные инфекции имеют серьезные медицинские последствия для пациентов и поставщиков медицинских услуг. По данным, полученным в Соединенных Штатах Америки, ежегодно возникает приблизительно 1700000 случаев внутрибольничных инфекций, которые являются причиной приблизительно 100000 смертельных исходов. По европейским данным и результатам исследований показано, что ежегодное количество смертельных исходов, обусловленных грамотрицательными бактериальными инфекциями, составляет от 8000 до 10000 случаев.

[0007] Существует ряд отягчающих факторов, способствующих высокой частоте ВБИ. В больницах, центрах неотложной помощи, домах престарелых и других подобных учреждениях сосредоточена работа с тяжелыми заболеваниями и травмами. В результате, в таких учреждениях представлена аномально высокая концентрация групп пациентов с ослабленной иммунной системой.

[0008] Ниже указана тройка патогенов, обычно выявляемых в медицинских учреждениях, которые в совокупности вызывают приблизительно одну треть всех внутрибольничных инфекций: коагулазонегативные Staphylococci (15%), виды Candida (11%) и Escherichia coli (10%).

[0009] Более того, в медицинских учреждениях присутствуют более устойчивые болезнетворные патогенные микроорганизмы. Шесть так называемых «патогенов ESKAPE» - виды Enterococcus faecium, Staphylococcus aureus, Klebsiella pneumoniae, Acinetobacter baumannii, Pseudomonas aeruginosa и Enterobacter - обладают резистентностью к антибиотикам и присутствуют во внутрибольничных инфекциях почти в половине случаев. Их устойчивость к одному или нескольким биоцидным веществам приводит к особой опасности таких инфекций.

[0010] В частности, широкая пищевая универсальность Pseudomonas позволяет им выживать в экстремальных условиях, включая выживание на поверхностях, не очень тщательно очищенных и стерилизованных. Широкое распространение этого патогена в условиях стационара делает его ведущей причиной грамотрицательных внутрибольничных инфекций. Особенно уязвимы пациенты с ослабленным иммунитетом (например, больные с последствиями ожогов, муковисцидозом или раком).

[0011] Распространение и передача внутрибольничных инфекций чаще всего происходит путем прямого или косвенного контакта. Передача путем прямого контакта подразумевает контакт пациента или с зараженным пациентом или с работником. Поскольку медицинские работники перемещаются внутри учреждения здравоохранения, они контактируют с множеством пациентов. Эти работники невольно действуют таким же образом, как и пчелы в саду, «опыляя» помещения и палаты во время оказания медицинской помощи.

[0012] Передача инфекции путем косвенного контакта происходит при контакте пациента с зараженным предметом или поверхностью. В обстановке медицинских учреждений представлено множество предметов, способных пассивно переносить патогенные микроорганизмы.

[0013] Дополнительно, внутрибольничные инфекции наносят серьезный удар по объему, качеству и стоимости медицинской помощи, предоставляемой больницами и другими учреждениями. Ежегодно в США регистрируется примерно 100000 случаев смертей по причине ВБИ, а число пострадавших от внутрибольничных инфекций, вынужденных переносить связанные с этими серьезными и предотвратимыми болезнями физические страдания и эмоциональные переживания, оценивается еще в два миллиона человек.

[0014] Реакция учреждений здравоохранения заключалась в разработке политики введения более жестких требований к чистоте и дезинфекции в отношении персонала и окружающей пациента среды. Обычно в эти программы включается частое мытье рук и частая дезинфекция поверхностей. Несмотря на реализацию программ по ограничению внутрибольничных инфекций, все еще выявляется недопустимо высокая частота таких инфекций.

[0015] Уход за домом и бытовая обстановка

[0016] В бытовом окружении также встречаются микроорганизмы. Несмотря на эффективность потребительских дезинфицирующих и обеззараживающих средств в плане первоначального уничтожения микроорганизмов, их основной недостаток заключается в том, что поверхности легко и быстро повторно загрязняются контактным путем, воздушным путем и оставшимися микроорганизмами, не уничтоженными при обработке. Несмотря на то, что некоторые из дезинфицирующих средств продолжают действовать просто при их оставлении на поверхности, в этом случае образуются жирные или липкие следы, которые легко удаляются при случайном контакте с поверхностью. Таким образом, существует потребность в чистящем средстве для бытового и домашнего применения, которое быстро уничтожает микроорганизмы при контакте, а затем продолжает остаточное действие в качестве дезинфицирующего средства, но при этом не имеет упомянутого нежелательного клейкого или липкого эффекта. Такие чистящие средства могут быть полезны как средства общего бытового назначения для уборки, для уборки в ванной комнате и в качестве аэрозольных защитных веществ.

[0017] Отличие применяемых в стационарах и медицинских учреждениях чистящих средств от бытовых продуктов заключается в допустимом содержании летучих органических веществ (ЛОК). Правилом для большинства неаэрозольных бытовых потребительских дезинфицирующих средств является содержание не более 1% летучих органических соединений.

[0018] Общественное питание

[0019] В отрасли общественного питания также происходят случаи инфицирования производственных помещений патогенами и распространение заболевания среди потребителей. Несмотря на то, что производители пищевых продуктов принимают активные меры по соблюдению гигиены и соответствию строгим государственным санитарно-гигиеническим нормам, по прежнему иногда отмечаются крупные вспышки микробной природы, что вызывает серьезные заболевания среди потребителей. Дезинфицирующие средства с остаточным действием должны эффективно уменьшить эту проблему.

[0020] Биопленки

[0021] Биопленкой обычно называют слой микроорганизмов, адгезивно сцепленных с поверхностью органической или неорганической конструкции, которые секретируют защитное покрытие биологического происхождения. Биопленки представляют большую проблему для общественного здоровья, что обусловлено повышенной резистентностью ассоциированных с биопленкой микроорганизмов к противомикробным веществам, а также возможностью инфицирования биопленочными микроорганизмами. Таким образом, существует потребность в решении проблем дезинфекции в отношении биопленок. Современные дезинфицирующие средства не обладают способностью уничтожать биопленки, или изолировать или блокировать биопленки на поверхности для предотвращения перекрестного инфицирования и предотвращения их роста. Существуют ограниченные решения проблем поверхностных биопленок. Например, получен ряд доказательств, что в медицинских учреждениях в силу вышеизложенных причин поверхностные биопленки представляют собой серьезную проблему. Дополнительно, биопленки являются признанной проблемой возможного микробного загрязнения в пищевой промышленности. С аналогичными проблемами сталкиваются и другие отрасли. Таким образом, существует потребность в решении потенциальных проблем, связанных с биопленками, с возможностью применять такое решение для уничтожения биопленок.

[0022] Таким образом, сохраняется потребность в композиции, способной придавать остаточное биоцидное действие на обрабатываемой поверхности. Дополнительно, предпочтительно объединить композицию с поверхностным дезинфицирующим средством, что даст возможность проводить единственную очистку и для дезинфекции и для придания остаточного биоцидного эффекта.

[0023] Также будет иметь преимущество, если остаточное биоцидное действие устойчиво сохранится на обрабатываемой поверхности, таким образом, чтобы уничтожение микроорганизмов продолжалось в течение длительного периода времени после применения.

[0024] Дополнительное преимущество будет заключаться в эффективности композиции (композиций) для широкого спектра отраслей и применений.

Сущность изобретения

[0025] Настоящее изобретение относится к композиции дезинфицирующего средства, придающей остаточное биоцидное свойство. Дезинфицирующая композиция содержит полимерное связующее вещество, при этом указанное полимерное связующее вещество представляет собой гомополимер оксазолина или удлиненный или модифицированный полимер на основе гомополимера оксазолина, и биоцидное соединение. Дезинфицирующая композиция дополнительно содержит носитель.

[0026] В одном аспекте настоящего изобретения гомополимер оксазолина имеет следующую структуру:

в которой R1 представляет собой такие группы как водород, алкил, алкенил, алкокси, алкиламино, алкинил, аллил, амино, анилино, арил, бензил, карбоксил, карбоксиалкил, карбоксиалкенил, циано, гликозил, галоген, гидроксил, оксазолина мезилат, оксазолина тозилат, оксазолина трифлат, оксазолина силил, фенол, полиалкокси, четвертичный аммоний, тиол или тиоэфир; R2 представляет собой такие группы как водород, алкил, алкенил, алкокси, алкиламино, алкинил, аллил, амино, анилино, арил, бензил, карбоксил, карбоксиалкил, карбоксиалкенил, циано, гликозил, галоген, гидроксил, оксазолина мезилат, оксазолина тозилат, оксазолина трифлат, оксазолина силил, фенол, полиалкокси, четвертичный аммоний, тиол или тиоэфир, или макроциклическую структуру; R3 представляет собой водород, группу алкила, алкенила, алкокси, арила, бензила, гидроксиалкила или перфторалкила; и n находится в диапазоне от 1 до 1000000.

[0027] В другом аспекте изобретения представлены другие свойства дезинфицирующей композиции (композиций).

[0028] Еще в одном аспекте настоящее изобретение относится к изделию, в состав которого входит дезинфицирующая композиция (композиции), а также к способам изготовления, использования и применения дезинфицирующей композиции (композиций).

[0029] Дополнительные области применения настоящего изобретения станут очевидными из подробного описания, приведенного ниже. Следует понимать, что подробное описание и конкретные примеры, указывающие на предпочтительные варианты осуществления изобретения, предназначены только для целей иллюстрации и не являются ограничением объема настоящего изобретения.

ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ вариантов осуществления

[0030] Последующее описание вариантов осуществления настоящего изобретения имеет исключительно иллюстративный характер и никоим образом не предназначено для ограничения объема изобретения, его применения или видов использования. Настоящее изобретение имеет широкое потенциальное применение и полезность, которые предположительно могут подходить для широкого спектра отраслей промышленности. Последующее описание представлено исключительно в качестве примера, в целях обеспечения возможности раскрытия изобретения, при этом не ограничивает объем или сущность настоящего изобретения.

[0031] Следует понимать, что используемые в изобретении термины «микроорганизм» или «микробный» относятся к любому из микроскопических организмов, изученных микробиологами или обнаруженных в условиях использования обработанного изделия. Такие организмы включают без ограничения бактерии и грибки, а также другие одноклеточные организмы, такие как плесневые грибки, мучнистую росу (милдью) и водоросли. В термин «микроорганизм» также включены вирусные частицы и другие инфекционные агенты.

[0032] Следует понимать, что используемый в изобретении термин «противомикробный» охватывает и микробоцидные и микробостатические свойства. То есть, в этот термин входит уничтожение микроорганизмов, приводящее к сокращению их количества, а также действие торможения роста микроорганизмов, когда их количество может оставаться более или менее постоянным (но тем не менее, позволяющим незначительное увеличение/уменьшение).

[0033] Для простоты обсуждения, используемый в настоящем описании термин «противомикробный» относится к действию широкого спектра (например, против бактерий и грибов). Говоря об эффективности в отношении конкретного микроорганизма или таксономического ранга, следует использовать более конкретный термин (например, противогрибковый для обозначения эффективности конкретно против роста грибков).

[0034] В свете приведенного выше примера, следует понимать, что эффективность против грибков никоим образом не исключает возможность того, что эта же противомикробная композиция может проявлять эффективность против другого класса микроорганизмов.

[0035] Например, не следует считать, что обсуждение мощного антибактериального эффекта, продемонстрированного в описанном варианте осуществления, исключает этот вариант осуществления из тех, в которых продемонстрирована противогрибковая активность. Этот способ изложения не следует толковать как какое-либо ограничение объема изобретения.

[0036] Дезинфицирующая композиция

[0037] Настоящее изобретение относится к композиции дезинфицирующего вещества. В одном аспекте настоящего изобретения дезинфицирующая композиция находится в жидкой форме. Рецептура дезинфицирующей композиции содержит биоцидное соединение и полимерное связующее вещество. В дополнение к другим компонентам композиция может содержать растворитель (такой как вода или низкомолекулярный спирт), поверхностно-активное вещество, краситель и ароматизатор.

[0038] Жидкая композиция создается со свойствами поверхностной дезинфекции и остаточным биоцидным действием. Композицию можно наносить на поверхность путем распыления, прикатывания роликом, конденсации, протирания или другими способами. Композиция действует в качестве поверхностного дезинфицирующего средства, уничтожая присутствующие на поверхности инфекционные микроорганизмы.

[0039] После высыхания жидкая композиция оставляет на поверхности остаточную защитную пленку. Остаточная пленка обладает биоцидным свойством, что позволяет поддерживать поверхность в состоянии защищенности от микробного загрязнения в течение длительного периода времени после применения композиции.

[0040] В предпочтительном варианте осуществления композиция для дезинфекции поверхностей создает пленку, обладающую способностью быстро уничтожать бактерии и другие микроорганизмы, по меньшей мере в течение 24 часов после образования пленки на обрабатываемой поверхности. В одном аспекте настоящего изобретения быстрое уничтожение обычно относится к периоду времени приблизительно от 30 секунд приблизительно до 5 минут. Пленка остается на поверхности и является устойчивой к многократным прикосновениям и истиранию поверхности.

[0041] В другом варианте осуществления настоящего изобретения дезинфицирующая композиция представляет собой жидкую композицию, содержащую полимерное связующее вещество, биоцидное соединение, носитель, такой как растворитель, и другие необязательные компоненты, такие как ароматизаторы.

[0042] Вещество для изоляции биопленки

[0043] В одном варианте осуществления настоящего изобретения дезинфицирующая композиция представляет собой вещество для изоляции биопленки. Вещество для изоляции биопленки после нанесения на поверхность образует полимерную пленку. Полимерная пленка наносится во влажном состоянии и высыхает в виде слоя пленки, чтобы запечатать и предотвратить последующий рост микроорганизмов из биопленки. Вещество для изоляции биопленки предпочтительно представлено в виде жидкости, но вместе с тем, также может быть в виде геля или других форм. После нанесения вещества для изоляции биопленки ограничивается доступ биопленочных микроорганизмов к кислороду и экзогенным веществам. Вещество для изоляции биопленки способно запечатывать бактерии, а также обеспечивать замедленное высвобождение противомикробных веществ в пленку для уничтожения биопленочных микроорганизмов.

[0044] В одном варианте осуществления настоящего изобретения вещество для изоляции биопленки содержит полимерное связующее вещество и биоцидное соединение. К биоцидным соединениям можно отнести без ограничения любое биоцидное соединение, упомянутое в изобретении.

[0045] В одном варианте осуществления настоящего изобретения вещество для изоляции биопленки содержит гомополимер оксазолина в качестве полимерного связующего вещества. Гомополимер оксазолина может иметь любую из структур, указанную в изобретении.

[0046] В одном варианте осуществления настоящего изобретения вещество для изоляции биопленки содержит полимерное связующее вещество, биоцидное соединение и фермент (ферменты). Наличие фермента способствует разрушению биопленки и обеспечивает улучшенную противомикробную пенетрацию биоцидного вещества, и, в конечном счете, удаление биопленки. Примеры ферментов включают без ограничения протеиназы, ДНКазы, РНКазы и углевод-специфичные ферменты, которые способны разрушать ассоциированную с биопленкой внеклеточную матрицу.

[0047] В одном варианте осуществления настоящего изобретения вещество для изоляции биопленки содержит полимерное связующее вещество и антитело в качестве биологического материала для замедленного высвобождения в пленку. Функциональные антитела связываются с биопленочным микроорганизмом для предотвращения перекрестного инфицирования.

[0048] В одном варианте осуществления настоящего изобретения вещество для изоляции биопленки содержит полимерное связующее вещество и бактериофаг или смесь бактериофагов в виде биологического материала для замедленного высвобождения в пленку. Бактериофаг выступает в качестве противомикробного агента направленного действия для уничтожения ассоциированных с биопленкой микроорганизмов.

[0049] В одном варианте осуществления настоящего изобретения вещество для изоляции биопленки содержит полимерное связующее вещество и смесь бактериофагов, противомикробных веществ, ферментов и антител в качестве биологического материала для замедленного высвобождения в пленку.

[0050] Полимерное связующее вещество

[0051] В одном аспекте настоящего изобретения полимерное связующее вещество представляет собой гомополимер оксазолина. В качестве дополнительного признака изобретения, гомополимер оксазолина имеет следующую структуру:

[0052] в которой

[0053] R1 и R2 представляют собой концевые группы, определяемые способами полимеризации, которые применяются для синтеза гомополимера оксазолина. R1 и R2 независимо друг от друга выбраны и включают без ограничения такие группы как водород, алкил, алкенил, алкокси, алкиламино, алкинил, аллил, амино, анилино, арил, бензил, карбоксил, карбоксиалкил, карбоксиалкенил, циано, гликозил, галоген, гидроксил, оксазолина мезилат, оксазолина тозилат, оксазолина трифлат, оксазолина силил, фенол, полиалкокси, четвертичный аммоний, тиол или тиоэфир. В качестве альтернативы, R2 может включать макроциклическую структуру, образованную в ходе синтеза, как следствие внутримолекулярной атаки.

[0054] Например, если в качестве инициатора для катион-инициированной полимеризации оксазолина используют метилтозилат, то R1 представляет собой метильную группу и R2 представляет собой оксазолина тозилат.

[0055] R3 представляет собой концевую группу, определяемую по типу оксазолина, который был использован при получении полимерного связующего вещества по изобретению. R3 включает без ограничения водород, алкил, алкенил, алкокси, арил, бензил, гидроксиалкил или перфторалкил. Например, R3 представляет собой этильную группу, если этилоксазолин является мономером, используемым для получения полимерного связующего вещества по изобретению.

[0056] Буква n обозначает степень полимеризации оксазолина в гомополимере. Значение n находится в диапазоне от 1 до 1000000. Предпочтительно, значение n находится в диапазоне от 500 до 250000, наиболее предпочтительно, значение n находится в диапазоне от 2500 до 100000.

[0057] Для настоящего изобретения также подходят удлиненные или модифицированные полимеры с некоторыми вариациями на основе гомополимера оксазолина, которые аналогичны гомополимеру оксазолина. Технологии и варианты для получения вариаций или модификаций химической или молекулярной структуры оксазолина должны быть известны специалистам в данной области. Класс удлиненных или модифицированных полимеров на основе гомополимера оксазолина может быть представлен с помощью следующей молекулярной структуры:

[0058] в которой

[0059] группы R1 и R3 имеют такое же определение, как указано выше для гомополимера оксазолина.

[0060] Обозначение В относится к дополнительному мономерному повторяющемуся звену, связанному с оксазолином в сополимер. Типы расположения повторяющихся звеньев между B и оксазолином в сополимере могут включать без ограничения блоки, чередование, периодическое расположение или их комбинации. Не существует ограничений в отношении типов B, которые можно использовать для сополимеризации с оксазолином или модификации оксазолина по изобретению.

[0061] Буква n обозначает степень полимеризации для повторяющегося звена оксазолина; значение n в сополимере находится в диапазоне от 1 до 1000000. Буква m обозначает степень полимеризации для повторяющегося звена B в сополимере; m находится в диапазоне от 0 до 500000. Предпочтительно, n находится в диапазоне от 500 до 250000 и m находится в диапазоне от 20 до 10000, и наиболее предпочтительно, n находится в диапазоне от 2500 до 100000 и m находится в диапазоне от 50 до 5000. В дополнение к присоединению звена B к этилоксазолину посредством сополимеризации, В также может быть связано с оксазолином в качестве концевой группы в катионной полимеризации с использованием B в качестве катионного инициатора, если В само по себе является четвертичным аммониевым соединением.

[0062] Не являясь исчерпывающим определением, В может представлять собой, например, этиленимин со следующей молекулярной структурой:

[0063] в которой

[0064] R1 и R2 представляют собой концевые группы, имеющие такое же определение, как указано для гомополимера оксазолина.

[0065] R3 включает без ограничения водород, алкил, алкенил, алкокси, арил, бензил, гидроксиалкил или перфторалкил.

[0066] R4 включает без ограничения водород, алкил, алкенил, алкокси, арил, бензил, гидроксиалкил или перфторалкил.

[0067] Значение m находится в диапазоне от 0 до 500000, предпочтительно в диапазоне от 20 до 10000, и наиболее предпочтительно в диапазоне от 50 до 5000.

[0068] Значение n находится в диапазоне от 1 до 1000000, предпочтительно от 500 до 250000, и наиболее предпочтительно в диапазоне от 2500 до 100000.

[0069] Синтез сополимера оксазолина и этиленимина можно проводить в два этапа. Например, на первом этапе для получения гомополимера полиоксазолина может быть использована технология открывающей катионное кольцо полимеризации. На втором этапе можно гидролизовать полученный на первом этапе полиоксазолин для превращения части полиоксазолиновых повторяющихся звеньев в полиэтиленимин. В качестве альтернативы, оксазолин-этилениминовый сополимер может быть получен с помощью подходящих соответствующих мономеров, таких как оксазолин и азиридин. В результате будет получен катионный полимер, имеющий указанную выше структуру.

[0070] Степень полимеризации n для оксазолинового повторяющегося звена в сополимере находится в диапазоне от 1 до 1000000, и степень полимеризации m для этилениминового повторяющегося звена в сополимере находится в диапазоне от 0 до 500000. Предпочтительно, значение n находится в диапазоне от 500 до 250000, значение m находится в диапазоне от 20 до 10000, и наиболее предпочтительно значение n находится в диапазоне от 2500 до 100000, и значение m находится в диапазоне от 50 до 5000.

[0071] В качестве альтернативы, азот в этилениминовом повторяющемся звене может быть дополнительно кватернизирован для получения следующего катионного сополимера:

Любой способ кватернизации, известный специалистам в данной области, можно применять для кватернизации полимера из этого примера. Группы R1, R2, R3 и R4 имеют такое же определение, как и группы, определение которых приведено выше для оксазолин-этилениминового сополимера. R5 включает без ограничения водород, метил, этил, пропил или другие типы алкильной группы. Соответствующий анион Х- представляет собой галоген, сульфонат, сульфат, фосфонат, фосфат, карбонат/бикарбонат, гидрокси или карбоксилат.

[0072] Диапазоны значений n и m также аналогичны диапазонам, указанным для оксазолин-этилениминового сополимера.

[0073] Другой пример звена B, который может быть использован в настоящем изобретении, представляет собой хлорид полидиаллилдиметиламмония. Полиэтилоксазолин, модифицированный хлоридом полидиаллилдиметиламмония, имеет следующую структуру:

[0074] в которой

[0075] R1 и R4 имеют такое же значение, как указано в предыдущем примере для кватернизованного оксазолин-этилениминового сополимера.

[0076] R2 и R3 независимо друг от друга включают без ограничения короткоцепочечные алкильные группы, такие как C1 - С6. Соответствующий анион Х- представляет собой галоген, сульфонат, сульфат, фосфонат, фосфат, карбонат/бикарбонат, гидрокси или карбоксилат.

[0077] Определение и диапазоны значений n и m аналогичны указанным в предыдущих примерах.

[0078] Звено В может представлять собой другие олефины, включающие без ограничения хлорид диаллилдиметиламмония, стирол, метоксистирол и метоксиэтен. Этилоксазолин может быть также сополимеризован с гетероциклическими мономерами, такими как оксиран, тиэтан, 1,3-диоксепан, оксетан-2-он и тетрагидрофуран, для повышения активности полимера по изобретению. В связующем веществе, которое используется в изобретении, можно также использовать боковые оксазолиновые группы на каркасе полимера, например, полимер на акриловой или стироловой основе, или сополимер, содержащий акрил или стирол.

[0079] Примеры коммерчески доступных полиэтилоксазолинов включают без ограничения Aquazol 500 от компании Polymer Chemistry Innovations, Inc.

[0080] Количество полимерного связующего вещества, которое можно использовать в жидкой композиции, может слегка варьироваться в зависимости от желаемой продолжительности остаточной активности композиции и природы всех других компонентов в композиции. Предпочтительное количество полимерного связующего вещества в жидкой композиции находится в диапазоне от 0,1% до 20% в пересчете на массу жидкой композиции. В жидкой композиции для медицинского применения более предпочтительное количество полимерного связующего вещества в жидкой композиции составляет от 0,5% до 10%, и наиболее предпочтительное количество составляет от 0,8% до 5%. В жидких композициях универсального назначения и в чистящих средствах для ванной комнаты количество полимерного связующего вещества в жидкой композиции более предпочтительно составляет от 0,1% до 10%, и наиболее предпочтительно составляет от 0,1% до 5%.

[0081] Полимерное связующее вещество предпочтительно растворимо в воде и может быть легко удалено с поверхности при образовании какого-либо заметного наслоения. Полимерное связующее вещество присутствует в небольших количествах, но, тем не менее, способно обеспечить прочную связь между биоцидным соединением и обрабатываемой поверхностью, что способствует остаточной эффективности.

[0082] Биоцидное соединение

[0083] Биоцидное соединение может представлять собой четвертичное аммониевое соединение (ЧАС) со следующей молекулярной структурой:

[0084] в которой

[0085] R1, R2, R3 и R4 выбраны независимо и включают без ограничения алкил, алкокси или арил, при этом они могут иметь или не иметь гетероатом, и быть насыщенными или ненасыщенным. Некоторые или все функциональные группы могут быть одинаковыми.

[0086] Соответствующий анион Х- включает без ограничения галоген, сульфонат, сульфат, фосфат, фосфонат, карбонат/бикарбонат, гидрокси или карбоксилат.

[0087] Четвертичные аммониевые соединения включают без ограничения N-алкил диметил бензил аммония хлорид, ди-n-октил диметил аммония хлорид, додецил диметил аммония хлорид, n-алкил диметил бензил аммония сахаринат и 3-(триметоксисилил) пропилдиметилоктадецил аммония хлорид.

[0088] Предпочтительными четвертичными соединениями аммония являются комбинации мономерных ЧАС, которые будут использованы для осуществления изобретения. Конкретными примерами комбинации ЧАС являются N-алкил диметил бензил аммония хлорид (40%), n-октил хлорид децил диметил аммония хлорид (30%), ди-n-децил диметил аммония хлорид (15%) и ди-n-диоктил диметил аммония хлорид (15%). Указанные процентные значения представляют собой весовые проценты конкретного ЧАС в пересчете на общую массу композиции из смеси ЧАС.

[0089] В изобретении может быть также использована полимерная вариация с четвертичными соединениями аммония, имеющая следующие структуры:

или

[0090] в которых

[0091] R1, R2, R5 и R6, независимо друг от друга, включают без ограничения водород, метил, этил, пропил или другие более длинные углеродные алкильные группы.

[0092] R3 и R4 выбраны независимо и включают без ограничения метилен, этилен, пропилен или другие более длинные алкиленовые связывающие группы.

[0093] Буква n означает степень полимеризации; n представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10000.

[0094] Примеры катионных полимеров с указанной выше структурой включают без ограничения полиамины, полученные из диметиламина и эпихлоргидрина, такие как Superfloc С-572, коммерчески доступный от компании Kemira Chemicals.

[0095] Еще одним полимерным ЧАС, подходящим для настоящего изобретения, является полидиаллилдиметил аммоний хлорид или полиДАДМАХ.

[0096] Другим классом подходящих четвертичных аммониевых соединений по изобретению являются химические соединения с фрагментом бигуанида в молекуле. Примеры этого класса катионных противомикробных веществ включают без ограничения ПГМБ (полигексаметилен бигуанид) и хлоргексидин.

[0097] Примеры коммерчески доступных четвертичных аммониевых соединений включают без ограничения Bardac 205M и 208M от компании Lonza и BTC885 от Stepan Company.

[0098] Биоцидное соединение может представлять собой слабую кислоту, которая показала особую эффективность в чистящих средствах для ванных комнат. В этих типах продуктов используются лимонные, сульфаминовые кислоты (также известные как амидосульфоновая кислота, амидосерная кислота, аминосульфоновая кислота и сульфаминовая кислота), гликолевые, молочные, лауриновые и каприновые кислоты, которые полезны в качестве и эффективного биоцидного вещества и чистящего средства для удаления мыльного налета и твердых отложений.

[0099] Другие полезные соединения представляют собой силановые четвертичные соли, такие как 3(тригидроксисилил) пропилдиметилоктадецил аммония хлорид. Они могут иметь дополнительное преимущество в виде действия на обрабатываемой поверхности для усиления остаточных свойств.

[00100] К дополнительным биоцидным соединениям, подходящим для использования в жидкой композиции по изобретению, относится широкий спектр противомикробных, биоцидных, дезинфицирующих и обеззараживающих средств. Водорастворимое или диспергируемое биоцидное соединение является предпочтительным, хотя альтернативно можно использовать биоцидные вещества, растворимые в спирте.

[00101] Неисчерпывающий перечень биоцидных соединений, подходящих для использования в настоящей композиции, включает триклозан, пиритион цинка, соли и оксиды металлов, фенолы, растительные вещества, галогены, пероксиды, гетероциклические противомикробные средства, альдегиды и спирты.

[00102] Концентрация биоцидного соединения в композиции может находиться в диапазоне от 0,05% до 20% в пересчете на массу жидкой композиции. Для получения жидкой композиции для медицинского применения предпочтительная концентрация составляет от 0,1% до 20%, и более предпочтительно, находится в диапазоне от 0,5% до 3%. Для получения жидкой композиции универсального назначения и чистящих средств для ванной комнаты предпочтительная концентрация составляет от 0,05% до 10%. Для композиции защитного средства предпочтительная концентрация составляет от 0,05% до 2%.

[00103] Носитель

[00104] Носитель или среда для жидкой композиции по изобретению может представлять собой любой растворитель, который является летучим и может легко испаряться в условиях окружающей среды. Примеры жидких носителей включают без ограничения воду и низкомолекулярные спирты, такие как C1-C8 алканолы. Конкретные примеры включают без ограничения этанол, изопропиловый спирт, бутанол, пентанол и их комбинации.

[00105] Другой класс растворителей для использования в настоящем изобретении включает алкиленгликолевый эфир. Примеры включают без ограничения монопропиловый эфир этиленгликоля, монобутиловый эфир этиленгликоля, моногексиловый эфир этиленгликоля, моногексиловый эфир этиленгликоля, монометиловый эфир диэтиленгликоля, моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, монобутиловый эфир диэтиленгликоля, моногексиловый эфир триэтиленгликоля, монометиловый эфир триэтиленгликоля, моноэтиловый эфир триэтиленгликоля, монобутиловый эфир пропиленгликоля, метиловый эфир пропиленгликоля, ацетат метилового эфира пропиленгликоля, n-бутиловый эфир пропиленгликоля, n-бутиловый эфир дипропиленгликоля, метиловый эфир дипропиленгликоля, ацетат метилового эфира дипропиленгликоля, n-пропиловый эфир пропиленгликоля, n-пропиловый эфир дипропиленгликоля и метиловый эфир трипропиленгликоля.

[00106] Еще один класс растворителей, используемых в настоящем изобретении, основан на терпенах и их производных, таких как терпеновые спирты, сложные терпеновые эфиры, терпеновые эфиры или терпеновые альдегиды. Примеры растворителей включают без ограничения сосновое масло, лимонное масло, лимонен, пинен, цимол, мирцен, фенхон, борнеол, цинеол, нопол, ионон и тому подобное.

[00107] Предпочтительным носителем в жидкой композиции для применения в домашних чистящих средствах является вода.

[00108] Если способом нанесения жидкой композиции по изобретению является аэрозольное распыление под давлением, в композиции может быть необходим пропеллент. В настоящем изобретении можно использовать разные пропелленты или смеси, которые должны быть известны специалистам в данной области. Типичными пропеллентами в аэрозольных композициях, известными в промышленности, являются углеводороды С1-С10 или галогенированные углеводороды. Примеры таких пропеллентов включают без ограничения пентан, бутан, пропан и метан. Другие виды пропеллентов, возможные для использования в настоящем изобретении, включают также сжатый воздух, азот или диоксид углерода. В качестве альтернативы, для аэрозольного продукта можно использовать упаковку типа клапанный мешок без непосредственного добавления пропеллента в композицию.

[00109] В настоящем изобретении можно использовать или единственный растворитель или смесь вышеуказанных растворителей. Типы растворителей, используемых в настоящем изобретении, могут зависеть от предполагаемого использования композиции с остаточным дезинфицирующим действием. Например, если композиция по изобретению предназначена для использования в средствах для ухода за домом, основной задачей может быть очищение загрязненных поверхностей с удалением всех видов грязи или почвы. Рецептура по изобретению может представлять собой жидкий носитель или носители, которые способствуют и улучшают удаление загрязнений. Так, например, может быть желательным, чтобы рецептура с остаточным дезинфицирующим действием или композиция по настоящему изобретению включала алкильные или полиалкильные гликолевые эфиры для повышения эффективности очищения в варианте композиции средства по изобретению для ухода за домом. С другой стороны, если основной задачей композиции с остаточным дезинфицирующим действием является использование в медицинском учреждении, где основной проблемой являются внутрибольничные инфекции, то быстрое высыхание жидкой композиции по изобретению может быть более желательным свойством, чем очистка поверхностей от загрязнения или почвы. Следует считать, что низкомолекулярные спирты способствуют быстрому высыханию жидкой композиции по изобретению после ее нанесения. Также низкомолекулярный спирт в жидкой композиции способствует усилению обеззараживающего действия жидкой композиции.

[00110] В дезинфицирующих средствах с остаточным действием для медицинского применения предпочтительным является смесь воды и низкомолекулярного спирта. Предпочтительно, в жидкой композиции присутствует такое количество спирта, чтобы в жидкой композиции могла образоваться неазеотропная смесь между спиртом и водой. Минимальное количество спирта в жидкой композиции, при его наличии, составляет 10%. Предпочтительно, в дезинфицирующих средствах с остаточным действием для медицинского применения концентрация спирта составляет 30%, и наиболее предпочтительная концентрация спирта составляет по меньшей мере 50% в пересчете на массу жидкой композиции для медицинского применения в композиции по настоящему изобретению.

[00111] Поверхностно-активное вещество

[00112] В композиции может быть использовано поверхностно-активное вещество (ПАВ) или смачивающее вещество. Поверхностно-активное вещество способствует распределению жидкой композиции и ее равномерному нанесению на поверхность, подлежащую обработке. Поверхностно-активное вещество дополнительно способствует образованию неазеотропных смесей между спиртом и водой, способствуя тем самым быстрому и равномерному высыханию жидкой композиции после нанесения на поверхность. Поверхностно-активное вещество также играет важную роль в рецептуре жидкости с остаточным дезинфицирующим действием по изобретению для домашнего применения, если эффективность очистки от загрязнения является ключевым свойством продукта в плане его предназначения.

[00113] Поверхностно-активные вещества, подходящие для жидкой композиции по изобретению, включают без ограничения вещества, являющиеся по своей природе неионными, анионными или амфотерными. Примеры коммерчески доступных смачивающих веществ включают без ограничения Ecosurf СА-4 или Tergitol TMN-3 от компании Dow Chemical, и Q2-5211 от Dow Corning.

[00114] Предпочтительным является аминоксидное поверхностно-активное вещество, в частности, при использовании ЧАС в качестве биоцидного соединения в композиции.

[00115] В категории неионных ПАВ можно использовать этоксилированные спирты с разным количеством оксидов этилена или разным значением гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ). Примеры этоксилированных спиртов включают без ограничения Тритон Х-100 (компания Dow Chemical, Midland MI), ряд неионных поверхностно-активных веществ Ecosurf ЕН от Dow Chemical, ряд неионных поверхностно-активных веществ Tergitol от Dow Chemical, ряд поверхностно-активных веществ Surfonic от Huntsman Corp., ряд поверхностно-активных веществ Neodol от компании Shell, ряд поверхностно-активных веществ Ethox от Ethox Chemicals и ряд поверхностно-активных веществ Tomadol от компании Air Products and Chemicals, Inc.

[00116] Еще один класс неионных поверхностно-активных веществ включает алкилполиглюкозиды. Примеры включают в себя серию Glucopon от компании BASF и серию Ecoteric от Huntsman.

[00117] Альтернативный класс поверхностно-активных веществ, предпочтительных для жидкой композиции, представляет собой поверхностно-активные вещества на силановой основе. Примеры включают без ограничения силиконовые полиэфиры органофункциональных или реакционно-активных силановых смачивающих веществ, и смачивающие вещества на основе соединений фтора.

[00118] Содержание поверхностно-активного вещества в жидкой композиции находится в диапазоне от 0% до 10%, предпочтительно в диапазоне от 0,01% до 5%.

[00119] В зависимости от целей применения, жидкая композиция по настоящему изобретению, предназначенная для ухода за домом, может требовать подходящий уровень рН. Например, если жидкий продукт используется в кухонной зоне, может быть желательным продукт с высоким уровнем рН для эффективного удаления жировых загрязнений, характерных для этой зоны. Если продукт используется в зоне ванной комнаты, основной проблемой может быть мыльный налет и твердые отложения из воды. В этом случае для указанных целей более подходящим может быть продукт с низким уровнем рН. Не существует ограничений в отношении типов рН-регулирующих веществ, которые можно добавлять в жидкую композицию по настоящему изобретению. Примеры возможных для использования рН-регулирующих веществ включают без ограничения триэтаноламин, диэтаноламин, моноэтаноламин, гидроксид натрия, карбонат натрия, гидроксид калия, карбонат калия, карбонат кальция, лимонную кислоту, уксусную кислоту, соляную кислоту, сульфаминовую кислоту, серную кислоту и тому подобное.

[00120] Помимо упомянутых выше компонентов, в жидкую композицию по настоящему изобретению могут быть включены дополнительные функциональные компоненты. Дополнительные компоненты включают без ограничения хелатообразователи, компатибилизаторы, связующие вещества, ингибиторы коррозии, модификаторы реологических свойств, ароматизаторы, красители, консерванты, УФ-стабилизаторы, оптические отбеливатели и индикаторы активных ингредиентов.

[00121] В одном варианте осуществления настоящего изобретения жидкий раствор содержит полимерное связующее вещество, четвертичное аммониевое соединение, поверхностно-активное вещество на основе силикона и этанол. Жидкая композиция может быть получена или смешана любым общепринятым способом, известным специалисту в данной области. Нет каких-либо предпочтительных методик добавления для композиции по настоящему изобретению, при условии, что композиция в конечном счете является гомогенной, совместимой и стабильной. Например, если полимерное связующее вещество является твердым, может быть предпочтительным сначала растворять или диспергировать полимер в носителе, например, в воде или спирте, для получения стокового количества жидкой дисперсии полимерного связующего вещества. Стоковую жидкую дисперсию полимерного связующего вещества можно легко добавлять в композицию по настоящему изобретению во время смешивания.

[00122] Применение жидкой композиции

[00123] Жидкую композицию можно наносить различными способами. Распыляемую жидкую композицию предпочтительно можно поставлять в обычном флаконе с распылителем. Распылитель может представлять собой курковый распылитель. Необязательно, в курковом распылителе также может использоваться аэрозоль для доставки жидкой композиции на поверхность. Дополнительные способы нанесения включают без ограничения конденсацию, прокатывание роликом, нанесение кистью, щеткой и протирание с помощью различных устройств для нанесения. В объем настоящего изобретения входит возможность изготовления продуктов для протирания (салфеток), содержащих или предварительно обработанных дезинфицирующей композицией (композициями) по настоящему изобретению, например, для продажи или использования готовых к применению продуктов.

[00124] Для дезинфекции загрязненной поверхности следует распылять жидкую композицию до полного покрытия участка поверхности. Влагу от композиции можно впоследствии удалить насухо с помощью сухой ткани или бумажного полотенца.

[00125] Настоящее изобретение также относится к изделию, обработанному дезинфицирующей композицией в соответствии с аспектами настоящего изобретения.

[00126] ПРИМЕРЫ

[00127] В следующих примерах показаны жидкие композиции, изготовленные в соответствии с аспектами настоящего изобретения. Результаты испытаний этих композиций демонстрируют желаемые свойства остаточной дезинфицирующей или обеззараживающей эффективности после нанесения на поверхность и высыхания композиций. Те композиции, которые обладают не только полезным свойством остаточной дезинфекции, но и очищающими свойствами, также были протестированы на эффективность очищения.

[00128] Композиции были протестированы на остаточную эффективность с использованием протокола EPA 01-1А. Коротко, на предметное стекло наносили бактерии и оставляли для высыхания на поверхности. Затем на поверхность распыляли композицию и высушивали для получения прозрачной пленки. После образования пленки предметное стекло подвергали воздействию чередующихся циклов увлажнения и сушки с использованием установки для теста на устойчивость по Гарднеру, как описано в протоколе. В промежутках между каждым циклом на стекло повторно инокулировали бактерии. После выполнения подходящего количества циклов теста на устойчивость и повторных инокуляций (48 пассажей и 11 повторных инокуляций для композиции медицинского назначения и 24 пассажей и 5 повторных инокуляций для композиции домашнего назначения) предметное стекло подвергали воздействию бактерий в течение указанного периода времени (т.е. 5 минут) с последующим восстановлением в подходящем нейтрализующем растворе.

[00129] В дополнение к остаточной эффективности, композицию по настоящему изобретению также тестировали на исходную эффективность в соответствии с протоколом ASTM E 1153.

[00130] Модифицированный протокол ASTM D4488 применяли для оценки эффективности очистки твердой поверхности для композиции домашнего назначения по настоящему изобретению. Для оценки была использована грязь следующего состава:

[00131] Таблица 1

Компоненты Масса каждого компонента (%)
Чистое растительное масло 75
Грязь коврового покрытия TM-122 AATCC 25

*Грязь коврового покрытия ТМ-122 ААТСС была получена от компании Textile Innovators.

[00132] Во время подготовки теста на очищение загрязненной керамической плитки, на алюминиевую фольгу помещали приблизительно 2 г жидкой грязи. Для прокатывания грязи по фольге использовали ролик, таким образом, чтобы на ролике собралось как можно больше грязи. Грязь с ролика переносили на глазурованную поверхность керамической плитки равномерно путем прокатывания загрязненного ролика по керамической поверхности. Загрязненную керамическую плитку затем обжигали в печи при 180 °С в течение 45 минут. После обжига плитку оставляли при комнатной температуре в течение 24 часов перед использованием для теста на очищение.

[00133] Для оценки очищения использования устройство для теста на истираемость по Гарднеру. Абразивные губки шириной около 1 см были прикреплены к абразивной лодочке для истирания. Около 4 г тестируемой композиции помещали в весовую чашу. Прикрепленная абразивная губка погружалась в весовую чашу, чтобы набрать тестируемую композицию.

[00134] Манипуляцию очищения начинали немедленно после смачивания губки чистящей композицией. В тесте использовали семь циклов истирания (движения губки туда и обратно).

[00135] Примеры дезинфицирующих средств с остаточным действием для медицинского применения

[00136] В этом примере в указанной композиции использован спирт в качестве основного носителя для достижения свойства быстрого высыхания жидких композиций.

[00137] Таблица 2

Компоненты Композиция HE1 (вес %) Композиция HE2 (вес %) Композиция HE3 (вес %)
Вода до 100 до 100 до 100
Спирт этиловый 70 70 0
2-пропанол 0 0 70
Полиэтилоксазолин 2 2 2
Четвертичное аммониевое соединение 0,8 1,2 1,2
Смачивающее вещество/поверхностно-активное вещество 0,1 0,1 0,1

[00138] Тестирование остаточной эффективности было проведено с использованием результатов протокола EP01-1A, указанных в следующей таблице.

[00139] Таблица 3

Композиция EP01-1A (средний log уничтожения бактерий)
HE1 3,53
HE2 5,50
HE3 4,50

[00140] Указанные композиции показали превосходный результат остаточной эффективности на основе теста EP01-1A.

[00141] Также использовали протокол испытаний ASTM E 1153 для оценки исходного биоцидного свойства НЕ2. Результаты испытаний представлены в следующей таблице.

[00142] Таблица 4

Исходная эффективность Время Способ
Против бактерий 3 log уничтожение Полное уничтожение (<10 CFU/PFU)
Klebsiella pneumoniae 30 секунд 1 минута ASTM E 1153
Pseudomonas aerugniosa 30 секунд 30 секунд ASTM E 1153
Staphylococcus aureus 30 секунд 30 секунд ASTM E 1153
MRSA 30 секунд 30 секунд ASTM E 1153
VRE 30 секунд 30 секунд ASTM E 1153
Enterobacter aerogenes 30 секунд 30 секунд ASTM E 1153
Enterococcus faecalis 30 секунд 1 минута ASTM E 1153
Против грибков
Aspergillus niger 1 минута 5 минут ASTM E 1153
Tricophyton mentagrophytes 1 минута 5 минут ASTM E 1153
Против вирусов
H1N1
(с оболочкой)
30 секунд 30 секунд ASTM E 1153
MS2
(без оболочки)
30 секунд 5 минут ASTM E 1153
Остаточная эффективность Период времени экспозиции Log уничтожения
Pseudomonas aerugniosa 5 минут > 3 EPA 01-1A
Enterobacter aerogenes 5 минут > 3 EPA 01-1A
Staphylococcus aureus 5 минут > 3 EPA 01-1A

CFU/PFU (КОЕ/БОЕ - колониеобразующая единица/бляшкообразующая единица)

[00143] Из этих данных явно следует, что образцы поверхности, обработанные иллюстративной жидкой композицией по изобретению, обладают очевидным биоцидным действием в установленный период времени.

[00144] Примеры дезинфицирующих средств с остаточным действием для домашнего применения

[00145] В указанных композициях использована вода в качестве носителя. Они предназначены для использования при уходе за домом, и в этом случае нормативы по ЛОС запрещают использовать большое количество органических растворителей, например, спиртов.

[00146] Таблица 5

Компоненты Композиция HE1 (вес%) Композиция HE2 (вес%) Композиция HE3 (вес%) Композиция HE4 (вес%) Композиция HE5 (вес%)
Вода до 100 до 100 до 100 до 100 до 100
ЭДТА тетра натрий 0 0 0 0 0,4
Полиэтилоксазолин 1 1 1 0,5 0,5
Этоксилированный спирт №1 0,33 0 0 0 0
Этоксилированный спирт №2 0 0 0,2 0,2 0,2
Четвертичное аммониевое соединение 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
Этаноламин 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Смачивающее вещество 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1

[00147] Остаточная эффективность указанных композиций была оценена с использованием протокола EP01-1A и результаты приведены в следующей таблице.

[00148] Таблица 6

Композиция EP01-1A (средний log уничтожения бактерий)
HE1 3,53
HE2 5,50
HE3 5,50
HE4 4,90
HE5 3,80

[00149] Для тестирования H1 использовали бактерии Enterobacter aerogenes и для тестирования остальных композиций использовали бактерии Staphylococcus aureus.

[00150] Результаты испытаний показали, что во всех композициях от H1 до H5 выявлена остаточная эффективность на обработанной поверхности. Также была оценена эффективность очищения с использованием модифицированной методики тестирования ASTM D4488.

[00151] По результатам испытаний также было четко визуально показано, что композиции по настоящему изобретению не только обеспечивают остаточную эффективность против бактерий, но также обладают хорошими чистящими свойствами на загрязненных поверхностях.

[00152] Дополнительные композиции, указанные в таблицах ниже, были протестированы в качестве средств, предназначенных для ухода за домом и уборки дома. Для растворения ароматизатора готовили предварительную смесь, содержащую ароматизатор, четвертичное аммониевое соединение, поверхностно-активное вещество и гликолевый эфир, при его наличии.

[00153] Таблица 7 - Композиции легких защитных средств

Компонент P1
вес%
P2
вес%
P3
вес%
P4
вес%
P5
вес%
P6
вес%
P7
вес%
P8
вес%
P9
вес%
P10
вес%
P11
вес%
P12
вес%
P13
вес%
P14
вес%
P15
вес%
Полиэтилоксазолин 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 0,50 1,00 0,50 1,00 0,50
Четвертичное аммониевое соединение 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,20 0,20 0,10 0,10
Ароматизатор 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
Смачивающее вещество 0,30 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Аминоксид 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
Этоксилированное катионное ПАВ 0,30
Dicoco Quat 0,30
Этоксилированный спирт 0,30
Триэтаноламин 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
Натрий ЭДТА 0,10
Натрия метасиликат пентагидрат 0,10
Натрия карбонат 0,10
Вода* до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100

Компонент P16
вес%
P17
вес%
P18
вес%
P19
вес%
P20
вес%
P21
вес%
P22
вес%
P23
вес%
P24
вес%
P25
вес%
P26
вес%
P27
вес%
P28
вес%
P29
вес%
Полиэтилоксазолин 1,00 0,50 1,00 0,50 1,00 0,50 1,00 0,50 1,00 1,00 1,00 0,50 0,50 0,50
Четвертичное аммониевое соединение 0,20 0,20 0,10 0,10 0,20 0,20 0,10 0,10 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
Ароматизатор 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
Смачивающее вещество
Аминоксид 0,30 0,30 0,30 0,30
Этоксилированное катионное ПАВ
Dicoco Quat
Этоксилированный спирт 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
Триэтаноламин 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
Натрий ЭДТА 0,10 0,10
Натрия метасиликат пентагидрат 0,10 0,10
Натрия карбонат 0,10 0,10
Вода* до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100

[00154] Таблица 8 - Композиция универсального чистящего средства

Компонент А1
вес%
А2
вес%
А3
вес%
А4
вес%
А5
вес%
А6
вес%
А7
вес%
А8
вес%
А9
вес%
А10
вес%
А11
вес%
А12
вес%
А13
вес%
А14
вес%
А15
вес%
Полиэтилоксазолин 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,20 1,00 1,20 1,00
Четвертичное аммониевое соединение 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,50 0,50 0,40 0,80 0,40
Ароматизатор 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Аминоксид 0,90 0,90 0,90 0,90 0,90 0,90 0,90 0,60 0,45 0,45 0,60 0,60 0,60 0,45
Этоксилированный спирт №1 0,50
Этоксилированный спирт №2
Алкилполиглюкозид
Триэтаноламин 1,0
Гликолевый эфир 1 5,00
Гликолевый эфир 2
Натрий ЭДТА 0,40
Натрия метасиликат пентагидрат 0,10 0,25 0,25 0,25 0,10 0,10 0,10 0,10
Натрия карбонат 0,10
STPP (натрия триполифосфат) 0,10
TKPP (тетракалий пирофосфат) 0,10
Вода* до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100

Компонент А16
вес%
А17
вес%
А18
вес%
А19
вес%
А20
вес%
А21
вес%
А22
вес%
А23
вес%
Полиэтилоксазолин 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
Четвертичное аммониевое соединение 0,80 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
Ароматизатор 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Аминоксид 0,60 0,60 0,60 1,50 1,20 0,60
Этоксилированный спирт №1 0,50 1,0
Этоксилированный спирт №2
Алкилполиглюкозид 0,60 0,50
Триэтаноламин 0,50
Гликолевый эфир 1 5,0
Гликолевый эфир 2
Натрий ЭДТА
Натрия метасиликат пентагидрат 0,10 0,10 0,05 0,05
Натрия карбонат
STPP (натрия триполифосфат)
TKPP (тетракалий пирофосфат)
Вода* до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100

Компонент А24
вес%
А25
вес%
А26
вес%
А27
вес%
А28
вес%
А29
вес%
А30
вес%
А31
вес%
А32
вес%
Полиэтилоксазолин 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
Четвертичное аммониевое соединение 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
Ароматизатор 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Аминоксид 0,60
Этоксилированный спирт №1 0,20 0,60 0,60 0,80
Этоксилированный спирт №2 0,10 0,20 0,20 0,80
Алкилполиглюкозид 0,50 0,40 0,40 0,40
Триэтаноламин 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
Гликолевый эфир 1 2,40 2,40
Гликолевый эфир 2 2,40 2,40 2,40
Натрий ЭДТА
Натрия метасиликат пентагидрат 0,05 0,05 0,05
Натрия карбонат
STPP (натрия триполифосфат)
TKPP (тетракалий пирофосфат)
Вода* до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100

[00155] Таблица 9 - Композиции чистящих средств для ванной комнаты

Компонент В1
вес%
В2
вес%
В3
вес%
В4
вес%
В5
вес%
В6
вес%
В7
вес%
В8
вес%
В9
вес%
В10
вес%
В11
вес%
В12
вес%
В13
вес%
В14
вес%
Полиэтилоксазолин 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
Четвертичное аммониевое соединение 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
Ароматизатор 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Аминоксид 0,84 0,42 0,84 0,42 0,84 0,42 0,84 0,42 0,84 0,84
Этоксилированный спирт №1 0,84 0,84 0,84 0,84 0,84
Этоксилированный спирт №2 0,50 0,50 0,50 0,50
Гликолевый эфир 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00
Натрий ЭДТА 2,90 2,90 2,90 2,90 2,90 2,90
Лимонная кислота 2,50 2,50 2,50 2,50 2,50 2,50
Сульфамовая кислота 2,50 2,50
Вода* до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100

Компонент В15
вес%
В16
вес%
В17
вес%
В18
вес%
В19
вес%
В20
вес%
В21
вес%
В22
вес%
В23
вес%
В24
вес%
Полиэтилоксазолин 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
Четвертичное аммониевое соединение 0,20 0,80 0,80 0,80 0,80 0,80 0,80 0,80 0,80 0,80
Ароматизатор 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Аминоксид 0,42 0,80 0,40 0,80 0,40 0,80 0,40
Этоксилированный спирт №1 0,80 0,80 0,80
Этоксилированный спирт №2 0,50 0,50 0,50 0,50
Гликолевый эфир 4,00 4,0 4,0 4,0 4,0
Натрий ЭДТА
Лимонная кислота 2,50 2,50 2,50 2,50 2,50 2,50
Сульфамовая кислота 2,50 2,50 2,50 2,50
Вода* до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100

[00156] Концентрат из композиции на водной основе получают путем удаления части воды из композиции, повышая концентрацию остающихся сырых материалов. После этого полученный концентрат может быть обратно разбавлен для работы с концентратом перед использованием. Растворы с 5-кратной и 10-кратной концентрацией обычно используются в отраслях, связанных с уборкой и санитарной обработкой, и потребителями в сфере гостеприимства. В этих отраслях желательно использовать концентраты, поскольку это уменьшает транспортные расходы и экономит пространство для хранения. В таблице 10 показаны примеры композиций концентратов в одном из вариантов осуществления настоящего изобретения.

[00157] Таблица 10 - Композиции концентратов

Компонент Защитное средство 5х Защитное средство 10х Универсальное чистящее средство 5х Универсальное чистящее средство 10х Чистящее средство для ванной 5х Чистящее средство для ванной 10х
Полиэтилоксазолин 5,0 10 5,0 10 5,0 10
Четвертичное аммониевое соединение 1,0 2,0 2,5 5,0 1,6 3,2
Ароматизатор 0,25 0,50 0,5 1,0 0,75 1,5
ПАВ 0,50 1,0 4,0 8,0 3,0 6,0
Гликолевый эфир 12,5 25
ТЭА (триэтаноламин) 2,5 5,0
Лимонная кислота 12,5 25
Вода* до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100

[00158] Сравнительный пример

[00159] Различные полимерные соединения были протестированы на способность обеспечить постоянное снижение бионагрузки Enterobacter aerogenes с использованием протокола EPA 01-1A. Перед тестом каждую композицию в объеме 50 мкл оставляли для высыхания на стеклянных носителях. Каждый тест проводили с добавлением 5% фетальной бычьей сыворотки (FBS). Как отмечено в таблице 11, комбинация полиоксазолина и четвертичного аммония обеспечивает синергическое преимущество в отношении остаточного обеззараживания.

[00160] Таблица 11

Рецептура 1 Рецептура 2 Рецептура 3 Рецептура 4 Рецептура 5
Активный ингредиент Смесь четвертичного аммония Смесь четвертичного аммония Смесь четвертичного аммония Смесь четвертичного аммония Смесь четвертичного аммония
Полимер 3 глицидокси-пропил-триметокси-силан Триметокси-силил-пропил (полиэтиленимин SSP-060) Акриловая эмульсия Полиамидная смола Полиоксазолин
Органилептические свойства Мутная пленка Липкая пленка после высыхания Прозрачная, не липкая пленка Прозрачная, не липкая пленка Прозрачная, не липкая пленка
Ассоциированное log уничтожение НИ* НИ* Уничтожение 0,5 log Уничтожение 1,8 log Уничтожение 5 log

* Указывает, что исследование не проводилось по причине плохих органолептических свойств

[00161] Таким образом, специалистам в данной области будет очевидно, что композиция и способы по настоящему изобретению являются полезными и подходящими для широкого применения. Многие варианты осуществления и изменения, отличающиеся от описанных в настоящем документе, а также многочисленные вариации, модификации и эквиваленты, будут очевидными или обоснованно предлагаемыми для рядового специалиста, исходя из настоящего изобретения и его вышеприведенного описания, без отступления от сущности или объема изобретения.

[00162] Таким образом, композиция и способы по настоящему изобретению были подробно описаны в отношении его предпочтительного варианта осуществления, но вместе с тем, следует понимать, что данное описание носит исключительно иллюстративный характер, приведено в качестве примера и исключительно в целях обеспечения полного и достаточного раскрытия.

[00163] Вышеприведенное описание не предназначено или не должно быть истолковано как какое-либо ограничение и не исключает любые такие другие варианты осуществления, изменения, вариации, модификации и эквиваленты.

1. Композиция дезинфицирующего вещества, содержащая:

полимерное связующее вещество в диапазоне от 0,1% до 10% мас. композиции дезинфицирующего вещества, при этом полимерное связующее вещество представляет собой гомополимер оксазолина,

биоцидное соединение в диапазоне от 0,05% до 10% мас. композиции дезинфицирующего вещества,

поверхностно-активное вещество в диапазоне от 0,01% до 10% мас. композиции дезинфицирующего вещества,

рН-регулирующее вещество в диапазоне от 0,01% до 10% мас. в композиции дезинфицирующего вещества,

гликолевый эфир в диапазоне от 1% до 10% мас. композиции дезинфицирующего вещества, и

остальное до 100% мас. составляет вода,

где биоцидное соединение представляет собой четвертичное аммониевое соединение или смесь четвертичных аммониевых соединений, где четвертичное аммониевое соединение имеет структуру:

в которой

R1 представляет собой алкил, алкокси или арил, имеющий или не имеющий гетероатом и являющийся насыщенным или ненасыщенным;

R2 представляет собой алкил, алкокси или арил, имеющий или не имеющий гетероатом и являющийся насыщенным или ненасыщенным;

R3 представляет собой алкил, алкокси или арил, имеющий или не имеющий гетероатом и являющийся насыщенным или ненасыщенным;

R4 представляет собой алкил, алкокси или арил, имеющий или не имеющий гетероатом и являющийся насыщенным или ненасыщенным;

Х- является анионом, представляющим собой галоген, сульфонат, сульфат, фосфонат, фосфат, карбонат, бикарбонат, гидрокси или карбоксилат.

2. Композиция дезинфицирующего вещества по п.1, в которой гомополимер оксазолина имеет структуру:

в которой

R1 представляет собой водород, алкил, алкенил, алкокси, алкиламино, алкинил, аллил, амино, анилино, арил, бензил, карбоксил, карбоксиалкил, карбоксиалкенил, циано, гликозил, галоген, гидроксил, оксазолина мезилат, оксазолина тозилат, оксазолина трифлат, оксазолина силил, фенол, полиалкокси, четвертичный аммоний, тиол или тиоэфир;

R2 представляет собой водород, алкил, алкенил, алкокси, алкиламино, алкинил, аллил, амино, анилино, арил, бензил, карбоксил, карбоксиалкил, карбоксиалкенил, циано, гликозил, галоген, гидроксил, оксазолина мезилат, оксазолина тозилат, оксазолина трифлат, оксазолина силил, фенол, полиалкокси, четвертичный аммоний, тиол или тиоэфир, или макроциклическую структуру;

R3 представляет собой водород, алкил, алкенил, алкокси, арил, бензил, гидроксиалкил или перфторалкил; и

значение n находится в диапазоне от 1 до 1000000.

3. Композиция дезинфицирующего вещества по п.1, в которой полимерное связующее вещество получено с мономером этилоксазолина.

4. Композиция дезинфицирующего вещества по п.1, в которой поверхностно-активное вещество является неионным.

5. Композиция дезинфицирующего вещества по п.4, в котором неионное поверхностно-активное вещество представляет собой этоксилированный спирт.

6. Композиция дезинфицирующего вещества по п.1, в которой поверхностно-активное вещество представляет собой оксид амина.

7. Композиция дезинфицирующего вещества, содержащая:

полимерное связующее вещество в диапазоне от 0,1% до 15% мас. композиции дезинфицирующего вещества, при этом полимерное связующее вещество представляет собой гомополимер оксазолина,

биоцидное соединение в диапазоне от 0,05% до 10% мас. композиции дезинфицирующего вещества,

поверхностно-активное вещество в диапазоне от 0,01% до 10% мас. композиции дезинфицирующего вещества,

рН-регулирующее вещество в диапазоне от 0,01% до 30% мас. композиции дезинфицирующего вещества,

гликолевый эфир в диапазоне от 0% до 30% мас. композиции дезинфицирующего вещества, и

остальное до 100% мас. составляет вода,

где биоцидное соединение представляет собой четвертичное аммониевое соединение или смесь четвертичных аммониевых соединений, где четвертичное аммониевое соединение имеет структуру:

в которой

R1 представляет собой алкил, алкокси или арил, имеющий или не имеющий гетероатом и являющийся насыщенным или ненасыщенным;

R2 представляет собой алкил, алкокси или арил, имеющий или не имеющий гетероатом и являющийся насыщенным или ненасыщенным;

R3 представляет собой алкил, алкокси или арил, имеющий или не имеющий гетероатом и являющийся насыщенным или ненасыщенным;

R4 представляет собой алкил, алкокси или арил, имеющий или не имеющий гетероатом и являющийся насыщенным или ненасыщенным;

Х- является анионом, представляющим собой галоген, сульфонат, сульфат, фосфонат, фосфат, карбонат, бикарбонат, гидрокси или карбоксилат.

8. Композиция дезинфицирующего вещества по п.7, в которой композиция дополнительно содержит биоцидное соединение, выбранное из группы, состоящей из лимонной кислоты, сульфаминовой кислоты, гликолевой кислоты, молочной кислоты, лауриновой кислоты и каприновой кислоты, соли четвертичного силана, триклозана, пиритиона цинка, соли металла, оксида металла, фенола, растительного вещества, галогена, пероксида, гетероциклического противомикробного вещества, альдегида, спирта и их комбинации.

9. Композиция дезинфицирующего вещества по п.7, в которой четвертичное аммониевое соединение выбрано из группы, состоящей из n-алкилдиметилбензил аммония хлорида, ди-n-октил диметиламмония хлорида, додецилдиметил аммония хлорида, n-алкил диметилбензил аммония сахарината, 3-(триметоксисилил) пропилдиметилоктадецил аммония хлорида и их комбинации.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к дезинфицирующим средствам и может быть использовано в медицине, пищевой промышленности, сельском хозяйстве и быту. Дезинфицирующая композиция содержит: полимерное связующее вещество, где полимерное связующее вещество представляет собой полиэтилоксазолин, и компонент, выбранный из биоцидного соединения, где биоцидное соединение представляет собой четвертичное аммониевое соединение или смесь четвертичных аммониевых соединений, где четвертичное аммониевое соединение имеет структуру: и может быть выбрано, в частности, из n-алкилдиметилбензил аммония хлорида, ди-n-октил диметиламмония хлорида, додецилдиметил аммония хлорида, n-алкил диметилбензил аммония сахарината, 3-(триметоксисилил) пропилдиметилоктадецил аммония хлорида, четвертичное аммониевое соединение представляет собой полимерный вариант, имеющий следующую структуру: или и может быть выбрано, в частности, из полиамина, полученного из диметиламина и эпихлоргидрина, полидиаллилдиметил аммония хлорида, полиДАДМАХа или соединения, содержащего бигуанидный фрагмент в молекуле, где дезинфицирующая композиция представляет собой вещество для изоляции биопленки, создаваемой патогенными микроорганизмами.
Группа изобретений относится к области санитарии и дезинфекции и может быть использована для дезинфекции яиц и оборудования для инкубации, включая оборудование для вакцинации яиц. Стабильная дезинфицирующая композиция содержит: от 42 до 48% масс.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Синергетическая фунгицидная комбинация биологически активных веществ содержит тебуконазол (I), соединение из класса стробилуринов (II) и дополнительное соединение из класса триазолов (III), при этом в качестве соединения (II) из класса стробилуринов используют пираклостробин, а в качестве дополнительного соединения (III) из класса триазолов используют дифеноконазол в синергетически эффективном весовом соотношении (0,1-10):(0,1-10):1.

Изобретение относится к средствам подавления микробного роста. Противомикробная композиция содержит ациллактилат, выбранный из группы, состоящей из изостеароиллактилата натрия, капроил/лауроиллактилата натрия, лауроиллактилата натрия и их комбинаций, гликоль, выбранный из группы, состоящей из пропиленгликоля, 1,2-гександиола, метилпропандиола, изопентилдиола и их комбинаций, и носитель.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Для получения водорастворимых соединений фуллеренов проводят реакцию взаимодействия фуллеренов и органических соединений с последующим гидролизом, где в качестве исходных реагентов берут любые смеси фуллеренов любого молекулярного состава, с содержанием фуллерена С50 и выше, не менее 10%, а в качестве органических соединений используется одно или комбинация следующих веществ: индолилмасляная кислота, нафтилуксусная кислота, нафтилацетамид.
Изобретение относится к агенту для дезинфекции поверхностей и разрушения продуктов метаболизма бактерий. Указанный агент содержит в водном растворе по меньшей мере одну гидроксинадкарбоновую кислоту вместе с поливинилпирролидоном в качестве стабилизирующего агента .

Изобретение относится к области материаловедения, а именно к изысканию и применению новых экологически безопасных биоцидов. Предлагаемый биоцид представляет собой внутрикомплексное соединение трис(2-гидроксиэтил)амина, а именно трис(2-гидроксиэтил)аммониевую соль коричной, салициловой или бензойной кислоты.

Изобретение относится к противомикробным средствам. Для подавления микробного роста в продукте осуществляют обеспечение композиции, содержащей противомикробное средство, которое представляет собой дигидроксамовую кислоту, содержащую углеродную цепь, длина которой меньше или равняется 7; и применение композиции в отношении продукта для подавления микробного роста, где противомикробное средство имеет уровень эффективности MIC, составляющий менее 1,0% согласно результату испытания для определения минимальной подавляющей концентрации в отношении по меньшей мере одного из Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Burkholderia cepacia, Pseudomonas aeruginosa, Candida albicans и Aspergillus brasiliensis.

Изобретение относится к области биохимии, в частности к композиции для усиления роста растения и способствования жизнеспособности растения, содержащей рекомбинантные продуцирующие экзоспорий клетки Bacillus представителя семейства Bacillus cereus, которые экспрессируют слитый белок, а также по меньшей мере один инсектицид, выбранный из клотианидина и флупирадифурона в синергетически эффективном количестве.

Изобретение относится к феноксифениламидинам общей формулы (I), которые могут найти применение для борьбы с фитопатогенными грибами. В формуле (I) R1 выбирают из группы, состоящей из галогена; R2 представляет собой метил; R3 представляет собой водород.

Изобретение относится к средствам очистки от биологических загрязнений. Биоцидные пористые частицы из сшитого полиамина получают с использованием следующих стадий: (а) обеспечение водной суспензии, содержащей полиамин, сшивающий агент и пористую неорганическую подложку, которая может растворяться в водных щелочных условиях при рН более 10, в виде частиц, при температуре меньшей или равной 10°С в смесителе для нанесения покрытия полиамина на неорганические подложки; (b) сшивание органического полимера в порах неорганической подложки и одновременное удаление воды; (с) растворение неорганической подложки с получением биоцидных пористых частиц сшитого полиамина.
Наверх