Способ определения содержания свободного глицерина, моно- и диглицеридов



G01N1/00 - Исследование или анализ материалов путем определения их химических или физических свойств (разделение материалов вообще B01D,B01J,B03,B07; аппараты, полностью охватываемые каким-либо подклассом, см. в соответствующем подклассе, например B01L; измерение или испытание с помощью ферментов или микроорганизмов C12M,C12Q; исследование грунта основания на стройплощадке E02D 1/00;мониторинговые или диагностические устройства для оборудования для обработки выхлопных газов F01N 11/00; определение изменений влажности при компенсационных измерениях других переменных величин или для коррекции показаний приборов при изменении влажности, см. G01D или соответствующий подкласс, относящийся к измеряемой величине; испытание

Владельцы патента RU 2780469:

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВО "КубГТУ") (RU)

Изобретение относится с масложировой промышленности, в частности к способам определения содержания глицерина и его производных в растительном масле и жирах. Способ определения содержания свободного глицерина, моно- и диглицеридов в растительных маслах и жирах включает приготовление исследуемого образца, отбор пробы для анализа, анализ компонентов анализируемой пробы в капиллярной колонке с неподвижной фазой путем газохроматографического разделения на пламенно-ионизационном детекторе, построение хроматограммы, определение содержания определяемых компонентов. Приготовление исследуемого образца осуществляют путем их смешивания в количестве 100-110 мг с растворами 1,2,4-бутантриола, трикапина в пиридине и N,O-бис (триметилсилил)трифторацетамида, взятых в количестве 100 мкл каждый, перемешивания полученной смеси в течение 15 секунд, ее выдерживания в течение 15 минут при температуре 20-25°С, внесения н-гептана и перемешивания в течение 15 секунд, дополнительно осуществляют приготовление и анализ калибровочных растворов, построение на основе полученных данных хроматограммы калибровочных графиков для каждого компонента (глицерин, моно-, диглицериды). Техническим результатом является повышение степени точности количественного содержания определяемых компонентов. 2 з.п. ф-лы, 3 ил., 1 табл.

 

Изобретение относится с масложировой промышленности, в частности к способам определения содержания глицерина и его производных в растительном масле и жирах.

Известен способ определения количества глицерина прямым методом, основанном на отделении жирных кислот после омыления и извлечении глицерина смесью спирта с эфиром или ацетоном. Затем растворитель отгоняют, глицерин сушат до постоянной массы и вычисляют (в %) содержание его в жире (https://www.chem21.info/page/124255059165230131033107150032061128118179095019/ найдено 20.12.2021 г.).

Данный способ имеет ограниченную область применения в виду того, что позволяет определить только содержание свободного глицерина, но не приемлем для раздельного определения массовой доли моноглицеридов и диглицеридов.

Известен способ определения содержания свободного и общего глицерина, моно-, ди-, триглицеридов в жирах и масла масложировой промышленности (ГОСТ РЕН 14105-2008 «Производные жиров и масел. Метиловые эфиры жирных кислот определение содержания свободного и общего глицерина, моно-, ди-, триглицеридов (метод сравнения).

Прототипом изобретения является способ определения моноглицеридов и свободного глицерина, предусматривающий: приготовление образца путем растворения исследуемого масла или жира в этаноле, нагревания на водяной бане при температуре 50-55°С и выдерживания до полного растворения образца при постоянном перемешивании, отбор пробы для анализа, анализ компонентов анализируемой пробы в капиллярной колонке с неподвижной фазой путем газохроматографического разделения на пламенно-ионизационном детекторе, построение хроматограммы, определение содержания определяемых компонентов по формуле (Е.В. Соколова, Я.М. Сультанов, Т.И. Ахметова. Определение моноглицеридов и свободного глицерина в товарном продукте «Моностеарат глицерина» - Вестник технологического университета.2016. Т.19, №24)

Известные способы определения глицерина и его производственных в растительных маслах и жирах являются довольно трудоемкими и продолжительными и характеризуются низкой степенью точности результатов.

Задачей изобретения является усовершенствование способа определения содержания свободного глицерина, моно- и диглицеридов в растительных маслах и жирах.

Техническим результатом является повышение степени точности определения количественного содержания определяемых компонентов.

Технический результат достигается тем, что способ определения содержания свободного глицерина, моно- и диглицеридов в растительных маслах и жирах включает приготовление исследуемого образца, отбор пробы для анализа, анализ компонентов анализируемой пробы в капиллярной колонке с неподвижной фазой путем газохроматографического разделения на пламенно-ионизационном детекторе, построение хроматограммы, определение содержания определяемых компонентов, при этом приготовление исследуемого образца осуществляют путем смешивания его в количестве 100-110 мг с раствором 1,2,4-бутантриола в пиридине, раствором трикаприна в пиридине и N,O-бис (триметилсилил)трифторацетамидом, взятых в количестве 100 мкл каждый, перемешивания полученной смеси в течение 15 секунд, ее выдерживания в течение 15 минут при температуре 20-25°С, внесения н-гептана и перемешивания в течение 15 секунд, дополнительно осуществляют приготовление и анализ калибровочных растворов, построение на основе полученных данных хроматограммы для каждого определяемого компонента, а определение содержания определяемых компонентов осуществляют по формуле:

где Х - массовая доля определяемого компонента в образце, % масс.;

Ах - площадь пика определяемого компонента;

Аст - площадь пика внутреннего стандарта;

Мст - масса внутреннего 1,2,4 - бутантриола и трикаприна, мг;

Мх - масса навески образца, мг.

a - константа регрессионной зависимости, равная тангенсу угла наклона калибровочной прямой;

b - константа регрессионной зависимости, равная точке пересечения калибровочной прямой с осью Y.

При этом 1,2,4 - бутантриол используют в виде раствора в пиридине с концентрацией 1,2 мг/мл.

При этом трикаприн используют в виде раствора в пиридине с концентрацией 5,5 мг/мл.

Повышение степени точности определения количественного содержания свободного глицерина, моно- и диглицеридов в растительных маслах и жирах достигается за счет того, что при анализе используют 1,2,4 - бутантриол в виде раствора в пиридине с концентрацией 1,2 мг/мл, трикаприн используют в виде раствора в пиридине с концентрацией 5,5 мг/мл. Глицерин, моно- и диглицериды превращаются в более летучие силильные производные под воздействием N,O-бис (триметилсилил)трифторацетамида, что приводит к получению более симметричных пиков, уменьшению времени хроматографирования смеси, а также элюирования данных компонентов при времени удерживания, исключающего влияние мешающих компонентов (жирные кислоты, воска и т.д) при анализе исследуемого образца, что значительно упрощает идентификацию и повышает точность и чувствительность метода. Кроме этого, к преимуществам данного метода исследования можно отнести также экспрессность анализа (1,5 - 2 часа на образец), простоту пробоподготовки, доступность и относительную дешевизну оборудования, реактивов и стандартов.

Пример реализации

Готовят 4 калибровочных раствора смеси стандартов следующим образом: в четыре стеклянные пробирки микрошприцем вносят исходные растворы глицерина концентрацией 0,5 мг/мл объемом 10, 40, 70 и 100 мкл, в те же пробирки вносят исходные растворы моноолеина концентрацией 5мг/мл объемом 50, 120, 190, 250 мкл и исходные растворы диолеина концентрацией 5мг/мл объемом 50, 100, 300, 400 мкл.

Также в каждую пробирку вносят по 100 мкл внутренних стандартов №1 (1,2,4-бутантриол) и №2 (трикаприн) и 100 мкл BSTFA, смеси.

Полученные калибровочные растворы вводят в хроматограф в объеме 1 мкл. На основе результатов анализа строят калибровочные графики для каждого определяемого вещества, откладывая по оси Х отношение площади пика стандарта к площади пика внутреннего стандарта, по оси Y отношение массы стандарта к массе внутреннего стандарта.

Из полученных калибровочных графиков определяют константы регрессионной зависимости a, b, где a - тангенс угла наклона, b - точка пересечения с осью Y. Коэффициент корреляции (R2) не менее 0,95. Калибровочный график для глицерина (а=1,28), представлен на фиг.1, для моноолеина (а=0,63), на фиг.2, для диолеина (а=1,07) на фиг. 3. Во всех примерах b=0.

Подготовка образца к исследованию.

Исследования проводят на пробах растительных масел. Отбирают пробы растительных масел: образцы 1, 2, 3, 4.

Берут навеску каждого образца масла массой от 100 до 110 мг (с точностью до 0,01мг) в стеклянной пробирке объемом 10 мл и растворяют в 1 мл пиридина. Добавляют 100 мкл рабочего раствора внутреннего стандарта №1 - 1,2,4-бутантриол в виде раствора в пиридине с концентрацией 1,2 мг/мл, 100 мкл рабочего раствора внутреннего стандарта №2 - трикаприн в виде раствора в пиридине с концентрацией 5,5 мг/мл и 100 мкл BSTFA. Необходимо тщательно избегать влаги, так как наличие воды мешает преобразованию спиртов в TMS-производные, поэтому рекомендуется использование безводного пиридина. Смесь перемешивают на вихревой мешалке в течение 15 секунд, выдерживают в течение 15 минут при комнатной температуре. К смеси добавляют 8 мл н-гептана и перемешивают полученный раствор на вихревой мешалки в течение 15 секунд.

Анализировали 1 мкл реакционной смеси методом газовой хроматографии при следующих условиях:

Хроматограф - Хроматэк-Кристалл 5000.2

- объем пробы: 1 мкл

-колонка капиллярная - ZB-1, длина 15м, диаметр - 0,25мм, толщина неподвижной фазы 1 мкм (максимальная рабочая температура колонки должна быть не менее 370°С).

-программирование температуры колонки°: начальная температура - 50°C, выдержка - 2мин, нагрев со скоростью 15 град/мин до 180°C, выдержка - 2мин, нагрев со скоростью 7 град/мин до 230°C, выдержка - 2мин, нагрев со скоростью 7 град/мин до 300°C, выдержка - 10 мин, нагрев со скоростью 15 град/мин до 350°C, выдержка - 25 мин.

- ПИД - 380°C, расход водорода 25 мл/мин, расход воздуха 250 мл/мин.

- испаритель - 370°C, деление потока 1:30.

- газ-носитель - гелий, режим постоянного потока: 1 мл/мин.

Диглицериды элюируются при температуре колонки - 300°С на 34-40 минуте. Дальнейший нагрев необходим для «выхода» из колонки триглицеридов, имеющих более высокую молекулярную массу и температуру кипения. При данных условиях пики глицерина и диглицеридов элюируются в зонах свободных от мешающих компонентов (жирные кислоты, воска и т.д.), что значительно упрощает идентификацию и повышает точность метода. Идентификацию пиков определяемых соединений проводили при помощи стандартов (метод добавок) и методом хроматомасс-спектрометрии, для этого применяли условия хроматографирования и оборудование аналогичные для количественного анализа. Детектор масс-селективный фирмы «Хроматэк». Масс-спектры снимали при следующих условиях:

- температура интерфейса - 350°С;

- температура ионного источника - 250°С;

- диапазон масс - 35-900 а.е.м.;

- скорость сканирования 0,1 сек;

- задержка растворителя - 3 мин;

- отключение ионного источника на 40 минуте анализа (отсечка триглицеридов).

Поиск полученных масс-спектров пиков анализируемых компонентов проводили по библиотекам системы NIST 17.

Рассчитывали для каждого образца массовую долю, %масс., глицерина, моно- и диглицеридов по формуле:

где Х - массовая доля определяемого компонента в образце, % масс.;

Ах - площадь пика определяемого компонента;

Аст - площадь пика внутреннего стандарта;

Мст - масса внутреннего стандарта, мг;

Мх - масса навески образца, мг.

a - константа регрессионной зависимости, равная тангенсу угла наклона калибровочной прямой;

b - константа регрессионной зависимости, равная точке пересечения калибровочной прямой с осью Y.

Полученные результаты представлены в таблице 1.

Таблица 1
Наименование определяемого показателя Содержание компонентов в образцах растительных масел, %масс.
Номер примера образец 1 образец 2 образец 3
глицерин моноглицериды диглицериды глицерин моноглицериды диглицериды глицерин моноглицериды диглицериды
Результаты по
методу - прототипу		 0,004 0,023 2,20 0,006 0,032 2,39 0,008 0,015 3,10
Результаты методом
газовой хроматографии (с применением калибровочных образцов)		 0,005 0,028 2,25 0,005 0,033 2,33 0,009 0,018 3,15

Таким образом, совокупность существенных признаков позволяет достичь поставленный технический результат.

1. Способ определения содержания свободного глицерина, моно- и диглицеридов в растительных маслах и жирах, включающий приготовление исследуемого образца, отбор пробы для анализа, анализ компонентов анализируемой пробы в капиллярной колонке с неподвижной фазой путем газохроматографического разделения на пламенно-ионизационном детекторе, построение хроматограммы, определение содержания определяемых компонентов, отличающийся тем, что приготовление исследуемого образца осуществляют путем их смешивания в количестве 100-110 мг с растворами 1,2,4-бутантриола, трикапина в пиридине и N,O-бис (триметилсилил)трифторацетамида, взятых в количестве 100 мкл каждый, перемешивания полученной смеси в течение 15 секунд, ее выдерживания в течение 15 минут при температуре 20-25°С, внесения н-гептана и перемешивания в течение 15 секунд, дополнительно осуществляют приготовление и анализ калибровочных растворов, построение на основе полученных данных хроматограммы калибровочных графиков для каждого компонента (глицерин, моно-, диглицериды), а расчет содержания определяемых компонентов в образце осуществляют по формуле:

Х=[a(Ax/Aст)+b](Mст/Мх)100, (1)

где Х – массовая доля определяемого компонента в образце, % масс.;

Ах – площадь пика определяемого компонента;

Аст – площадь пика внутреннего стандарта;

Мст – масса внутреннего 1,2,4 – бутантриола и трикаприна, мг;

Мх – масса навески образца, мг.

a – константа регрессионной зависимости, равная тангенсу угла наклона калибровочной прямой;

b – константа регрессионной зависимости, равная точке пересечения калибровочной прямой с осью Y.

2. Способ определения содержания свободного глицерина, моно- и диглицеридов в растительных маслах и жирах по п.1, отличающийся тем, что используют раствор 1,2,4-бутантриола в пиридине, с концентрацией 1,2 мг/мл.

3. Способ определения содержания свободного глицерина, моно- и диглицеридов в растительных маслах и жирах по п.1, отличающийся тем, что используют раствор трикаприна в пиридине с концентрацией 5,5 мг/мл.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к масложировой промышленности, а именно к способу количественного и качественного определения содержания восков и воскоподобных веществ в растительных маслах. Способ определения количественного и качественного содержания восков и воскоподобных веществ в растительных маслах включает подготовку пробы путем охлаждения, фильтрования и нагревания, анализ пробы, расчет содержания восков и воскоподобных веществ в испытуемой пробе растительного масла на основе предварительно полученных при хроматографировании калибровочных прямых, при этом подготовку пробы осуществляют путем ее охлаждения до температуры 0°С и выдерживания в течение 16 часов, фильтрования через бумажный фильтр с промыванием полученного осадка до полного обезжиривания петролейным эфиром температурой 0°, а затем 95%-ным этиловым спиртом с температурой 80°С, выдерживанием полученного спиртового раствора в течение 16 часов при температуре 0°С, отфильтровываем образовавшегося в процессе выдерживания осадка через бумажный фильтр, трехкратным промыванием 95%-ным этиловым спиртом с температурой 0°С, высушиванием при температуре 75°С до постоянного веса и растворением в хлороформе, при этом анализ пробы осуществляют путем хроматографирования с использованием масс-детектора, определения площади пиков восков и восковых веществ, а расчет содержания восков и восковых веществ в испытуемой пробе растительного масла осуществляют по предварительно составленному уравнению, описывающему калибровочную прямую, построенную в координатах «концентрация восков и воскоподобных веществ – площадь пиков восков и воскоподобных веществ»:y=ax +b,где у – содержание восков и воскоподобных веществ, мас.%; х – площадь пика пробы растительного масла; a и b – коэффициенты, получаемые при математической обработке калибровочной прямой.

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способу количественного определения борнеола и его сложных эфиров в масляном экстракте древесной зелени хвойных пород методом газовой хроматографии. Способ количественного определения борнеола и его сложных эфиров в масляном экстракте древесной зелени хвойных пород методом газовой хроматографии включает пробоподготовку анализируемого образца и хроматографирование полученного раствора, при этом используют капиллярную колонку размером 50 м × 0,32 мм и толщиной слоя стационарной фазы 0,5 мкм, содержащую полиэтиленгликоль, модифицированный нитротерефталевой кислотой, начальную температуру термостата колонок 120°С выдерживают в течение 3,5 мин, затем производят нагрев термостата со скоростью 5°С/мин до температуры 130°С и выдерживают данную температуру в течение 13 мин, после чего производят нагрев термостата со скоростью 5°С/мин до 250°С и выдерживают данную температуру в течение 2 мин, в качестве газа-носителя используют азот, скорость потока газа-носителя устанавливают на уровне 1 см3/мин, применяют деление потока 1:20, в испаритель микрошприцем вводят 0,2 мкл полученного раствора, строят градуировочную зависимость для борнеола в диапазоне 1,0-10,0%, по которой рассчитывают содержание борнеола, борнилацетата и изоборнилацетата.

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для идентификации и количественного определения экдистероидов в пищевом растительном сырье или экстракте из него по основному экдистероиду 20-гидроксиэкдизону (20Е). Способ идентификации и количественного определения 20Е-экдистероидов в пищевом растительном сырье и экстрактах из него включает многократную экстракцию сырья с последующей высокоэффективной жидкостной хроматографией полученного экстракта с элюированием в градиентном режиме, идентификацию и количественное определение с помощью детектора, при этом пищевое сырье трехкратно экстрагируют 70% раствором этанола на водяной бане при 80°C в течение 4 часов, затем проводят хроматографию с элюированием в градиентном режиме смесью 0,1% раствора муравьиной кислоты в воде и ацетонитрила – элюент Б в следующем режиме: 0 мин - 5% элюента Б, 5 мин - 27% элюента Б, 5,5 мин - 90% элюента Б, 8,5 мин - 90% элюента Б, 9,5 мин - 5% элюента Б, 13,5 мин - 5% элюента Б, при скорости потока 0,4 мл/мин, а идентификацию и количественное определение экдистероидов проводят на тройном квадрупольном масс-детекторе с электроспрейным источником ионизации с переходом масс в МС/МС.

Изобретение относится к фармацевтической промышленности, в частности к способу фракционирования комплекса биофлавоноидов облепихового шрота. Способ фракционирования комплекса биофлавоноидов обезжиренного облепихового шрота заключается в выделении фракции флавонолов методом адсорбционной колоночной хроматографии раствора биофлавоноидов, полученного растворением сухого экстракта комплекса биофлавоноидов обезжиренного облепихового шрота в этиловом спирте 96% об.

Изобретение относится к различным областям народного хозяйства (медицине, химической и фармацевтической промышленности), где есть потребность в измерении массовой концентрации метиловых эфиров жирных кислот (МЭЖК) в биологических средах, в том числе животных и растительных тканях методом газожидкостной хроматографии.

Изобретение относится к аналитической химии. Способ количественного определения содержания трихлорэтилена и тетрахлорэтилена в атмосферном воздухе методом газовой хроматографии с электронно-захватным детектированием включает отбор пробы воздуха путем прокачивания через сорбционную трубку, заполненную сорбентом, последующее выполнение термодесорбции, снятие хроматограммы и определение содержания трихлорэтилена и тетрахлорэтилена по градуировочному графику, при этом отбор пробы воздуха производят путем прокачивания воздуха через предварительно охлажденную до 0°С сорбционную трубку, заполненную сорбентом Tenax ТА и со скоростью 0,1 л/мин в течение 10 минут; фиксируют температуру воздуха и атмосферное давление на момент отбора пробы, затем сорбционную трубку с пробой воздуха подвергают термодесорбции в термодесорбере, для этого один конец трубки присоединяют к капиллярной колонке газового хроматографа, нагревают трубку до 250°С, после этого через второй конец трубки пропускают в течение 10 минут поток газа-носителя - азота, со скоростью 20 см3/мин для уноса отобранной пробы воздуха в ловушку, причем направление потока газа в трубке выполняют обратным направлению потока воздуха в эту трубку во время отбора пробы, в ловушке пробу подвергают нагреву при 250°С в течение 2 мин и осуществляют анализ пробы, для этого сначала производят выдержку пробы для трихлорэтилена в течение 13,56 мин, для тетрахлорэтилена в течение 16,8 мин, снимают хроматограмму, определяя площадь пика, а концентрацию трихлорэтилена и тетрахлорэтилдена в воздухе определяют с использованием градуировочного графика, характеризующего зависимость площади пика от содержания исследуемого компонента на хроматограмме с учетом приведения объема воздуха, отобранного для анализа, к нормальным условиям, при этом анализ сконцентрированной пробы воздуха проводят капиллярной колонкой ID BPX-VOL - 60 m*0,32 mm*1,8 μm при температурном режиме: колонка - от 50°С-100°С-230°С; испаритель - 250°С; детектор - 250°С; расход газа-носителя (азот) - 20 мл/мин.

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к газовой хроматографии, и может быть использован в промышленном производстве глифосата. Способ количественного определения глифосата и N-(фосфонометил)-иминодиуксусной кислоты при их совместном наличии в интервалах концентраций 5-98 мас.% каждого из компонентов включает определение компонентов в присутствии внутреннего стандарта методом газохроматографического анализа с предварительным получением соответствующих силильных производных указанных компонентов и внутреннего стандарта.

Изобретение относится к способам анализа содержания газов в высоковольтном маслонаполненном оборудовании и может быть использовано для диагностики состояния изоляции высоковольтного оборудования. Способ хроматографического анализа газов, растворенных в трансформаторном масле, заключается в том, что производят отбор проб масла в стеклянные шприцы, выполняют извлечение газов из масла методом анализа равновесного пара в соотношении масло:газ один к одному с дальнейшем хроматографированием газовой фазы, с нагреванием термостата двух насадочных колонок, CаА и HayeSep N, с последующей регистрацией сигналов на пламенно-ионизационном детекторе и детекторе по теплопроводности, при этом хроматографирование анализируемой пробы проводится в программируемом режиме с регулированием скорости подъема температуры термостата колонок, включая автоматический подъем температуры после выхода ацетилена С2Н2 в интервале с 45°С до 140°С.

Изобретение относится к области газовой хроматографии. Сущность изобретения заключается в том, что через емкость, заполненную анализируемой жидкостью, барботируется инертный газ, который насыщается парами хлорорганических соединений (далее ХОС) и подается на хроматограф для анализа; в хроматографе газ, насыщенный парами ХОС, разделяется на два параллельных потока, хроматографическое разделение которых происходит при температуре от 80 до 100°С в изотермическом режиме с использованием в одном потоке капиллярной, а во втором потоке поликапиллярной колонки, оба потока детектируются единственным электронозахватным детектором при температуре от 200 до 300°С.

Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано для определении парабенов в лекарственных препаратах. Способ определения парабенов в лекарственных препаратах методом капиллярной газо-жидкостной хроматографии включает приготовление стандартного раствора парабенов в хлороформе в концентрации, соответствующей ожидаемой концентрации в анализируемом лекарственном препарате, экстракцию 4 мл испытуемого раствора лекарственного препарата добавлением 5 мл хлороформа, последующее перемешивание на орбитальном шейкере в течение 10 мин при 400 об/мин и последующее хроматографирование подготовленных образцов на капиллярной колонке в подобранных хроматографических условиях с использованием пламенно-ионизационного детектора, идентификацию парабенов по временам удерживания и количественный расчет концентраций парабенов методом внешнего стандарта.

Изобретение относится к области экологии. Раскрыт ручной насос-пробоотборник для прокачивания воздуха через индикаторную трубку, содержащий цилиндрический корпус и насадку для установки индикаторных трубок, снабженную обтюратором, внутри цилиндрического корпуса размещен шток с поршнем, а в передней торцевой стенке цилиндрического корпуса установлен обратный клапан, при этом пробоотборник снабжен ручкой, выполненной в виде полого цилиндра, установленного коаксиально цилиндрическому корпусу и жестко соединённого с насадкой для установки индикаторных трубок; шток и поршень выполнены полыми; внутренняя полость штока с одного конца сообщается с насадкой для установки индикаторных трубок, а с другого конца – с внутренней полостью поршня; задняя торцевая стенка цилиндрического корпуса и обе торцевые стенки поршня содержат обратные клапаны; при этом поршень и шток уплотнены эластичными манжетами.
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2021-12-30 2022-09-23T14:20:18
Наверх