Смеси силанов и способ приготовления таких смесей силанов




Владельцы патента RU 2786723:

ЭВОНИК ОПЕРЕЙШНС ГМБХ (DE)

Изобретение относится к смесям силанов. Предложена смесь силанов для резиновых смесей, содержащая силан формулы I и силан формулы II, где R1 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой C1-С10алкоксигруппы, R2 отсутствует, R3 и R4 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой неразветвленную насыщенную алифатическую двухвалентную углеводородную группу с С1-С30, у равен 3 и z обозначает 2, при этом молярное соотношение между силаном формулы I и силаном формулы II составляет от 20:80 до 85:15. Предложен также способ получения силановой смеси. Предложенная смесь силанов при своем применении в составе резиновых смесей обеспечивает уменьшение их сопротивления качению, повышение степени усиления и уменьшение истирания. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 3 табл., 7 пр.

 

Настоящее изобретение относится к смесям силанов и к способу приготовления таких смесей силанов.

Из ЕР 0670347 и ЕР 0753549 известны резиновые смеси, содержащие по меньшей мере один сшивающий агент, по меньшей мере один наполнитель, при необходимости другие их ингредиенты, а также по меньшей мере одну упрочняющую добавку (активный наполнитель) формулы

Из JP 2012-149189 известен силан формулы (R1O)1R2(3-1)Si-R3-(SmR4)n-S-R5, в которой R5 представляет собой -C(=O)-R6, где R6 обозначает углеводородную группу с C1-C20.

Из ЕР 1375504 известны далее силаны формулы

Из WO 2005/059022 известны резиновые смеси, содержащие силан формулы

Помимо этого известны резиновые смеси, содержащие бифункциональный силан и еще один силан формулы (Y)G(Z) (WO 2012/092062), и резиновые смеси, содержащие бистриэтоксисилилпропилполисульфид и бистриэтоксисилилпропилмоносульфид (ЕР 1085045).

Из ЕР 1928949 известна резиновая смесь, содержащая силаны

(H5C2O)3Si-(CH2)3-X-(CH2)6-S2-(CH2)6-X-(CH2)3-Si(OC2H5)3 и/или

(H5C2O)3Si-(CH2)3-X-(CH2)10-S2-(CH2)6-X-(CH2)10-Si(OC2H5)3 и

(H5C2O)3Si-(CH2)3-Sm-(CH2)3-Si(OC2H5)3.

В основу настоящего изобретения была положена задача предложить смеси силанов, которые по сравнению с известными из уровня техники силанами при своем применении в составе резиновых смесей обеспечивали бы уменьшение их сопротивления качению, повышение степени усиления и уменьшение истирания.

Объектом изобретения является смесь силанов, содержащая силан формулы I

и силан формулы II

где

R1 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой C1-С10алкоксигруппы, предпочтительно метокси- или этоксигруппы, феноксигруппу, С4-С10циклоалкоксигруппы или группу простого алкилового полиэфира -О-(R5-О)r-R6, где R5 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой разветвленную либо неразветвленную, насыщенную либо ненасыщенную, алифатическую, ароматическую либо смешанно алифатически-ароматическую двухвалентную углеводородную группу с С1-С30, предпочтительно -СН2-СН2-, r обозначает целое число от 1 до 30, предпочтительно от 3 до 10, a R6 обозначает незамещенные либо замещенные, разветвленные либо неразветвленные одновалентные алкильные, алкенильные, арильные или аралкильные группы, предпочтительно алкильную группу С13Н27,

R2 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой С6-С20арильные группы, предпочтительно фенил, C1-С10алкильные группы, предпочтительно метил или этил, С2-С20алкенильную группу, С7-С20аралкильную группу или галоген, предпочтительно С1,

R3 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой разветвленную либо неразветвленную, насыщенную либо ненасыщенную, алифатическую, ароматическую либо смешанно алифатически-ароматическую двухвалентную углеводородную группу с С1-С30, предпочтительно с С1-С20, более предпочтительно с C1-С10, особенно предпочтительно с С2-С7, наиболее предпочтительно СН2СН2, СН2СН2СН2 и (СН2)8,

R4 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой разветвленную либо неразветвленную, насыщенную либо ненасыщенную, алифатическую, ароматическую либо смешанно алифатически-ароматическую двухвалентную углеводородную группу с С1-С30, предпочтительно с С1-С20, более предпочтительно с C1-С10, особенно предпочтительно с С2-С7, наиболее предпочтительно (СН2)6,

у имеют одинаковые или разные значения и представляют собой 1, 2 или 3 и

z обозначает 0, 1, 2 или 3, предпочтительно 0, 1 или 2,

при этом молярное соотношение между силаном формулы I и силаном формулы II составляет от 20:80 до 85:15, предпочтительно от 30:70 до 85:15, особенно предпочтительно от 40:60 до 85:15, наиболее предпочтительно от 50:50 до 85:15.

В предпочтительном варианте смесь силанов может содержать силан формулы I

и силан формулы II

где z обозначает 0 или 2, особенно предпочтительно 0, a R1, R2, R3, R4 и у имеют указанные выше для каждого из них значения.

Предлагаемая в изобретении смесь силанов может содержать дополнительные добавки или может состоять только из силанов формулы I и силанов формулы II.

Предлагаемая в изобретении смесь силанов может содержать олигомеры, которые образуются в результате гидролиза и конденсации силанов формулы I и/или силанов формулы II.

Предлагаемая в изобретении смесь силанов может быть нанесена на носитель, например воск, полимер или сажу (технический углерод). Предлагаемая в изобретении смесь силанов может быть нанесена на диоксид кремния, с которым она при этом может быть связана физически или химически.

R3, соответственно R4 могут независимо друг от друга представлять собой -СН2-, -СН2СН2-, -СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2-, -СН(СН3)-, -СН2СН(СН3)-, -СН(СН3)СН2-, -С(СН3)2-, -СН(С2Н5)-, -СН2СН2СН(СН3)-, -СН(СН3)СН2СН2-, -СН2СН(СН3)СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2- или

В предпочтительном варианте R1 может представлять собой метокси- или этоксигруппу.

Силаны формулы I в предпочтительном варианте могут представлять собой (EtO)3Si-(CH2)-SH, (EtO)3Si-(CH2)2-SH или (EtO)3Si-(CH2)3-SH.

Особенно предпочтительным силаном формулы I является (EtO)3Si-(CH2)3-SH.

Силаны формулы II в предпочтительном варианте могут представлять

собой (EtO)3Si-CH2-S-CH2-S-CH2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)2-S-CH2-S-(CH2)2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-CH2-S-(CH2)3-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-CH2-S-(CH2)2-S-CH2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-(CH2)3-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-CH2-S-(CH2)3-S-CH2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)3-S-(CH2)2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-(CH2)3-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-CH2-S-(CH2)4-S-CH2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)4-S-(CH2)2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-CH2-S-(CH2)5-S-CH2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)5-S-(CH2)2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)5-S-(CH2)3-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-CH2-S-(CH2)6-S-CH2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)6-S-(CH2)2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)2-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)3-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)4-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)5-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)6-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)7-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)8-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)9-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)10-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)-S-(CH2)-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)2Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)4-S-(CH2)4Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)5-S-(CH2)5Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)6-S-(CH2)6Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)7-S-(CH2)7Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)8-S-(CH2)8Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)9-S-(CH2)9Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)10-S-(CH2)10Si(OEt)3.

Особенно предпочтительными силанами формулы II являются

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)8-Si(OEt)3 и (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3Si(OEt)3.

Особенно предпочтительна смесь силанов из (EtO)3Si-(CH2)3-SH и (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)8-Si(OEt)3 или (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3Si(OEt)3.

Наиболее предпочтительна смесь силанов из (EtO)3Si-(CH2)3-SH и (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OEt)3 или (EtO)3Si-(CH2)8-Si(OEt)3.

Еще одним объектом изобретения является способ приготовления предлагаемой в изобретении смеси силанов, отличающийся тем, что силан формулы I

и силан формулы II

где R1, R2, R3, R4, у и z имеют указанные выше значения, смешивают между собой в молярном соотношении от 20:80 до 85:15, более предпочтительно от 30:70 до 85:15, особенно предпочтительно от 40:60 до 85:15, наиболее предпочтительно от 50:50 до 85:15.

В предпочтительном варианте можно смешивать между собой силан формулы I

и силан формулы II

где R1, R2, R3, R4 и у имеют указанные выше значения, a z обозначает 0 или 2, особенно предпочтительно 0.

Предлагаемый в изобретении способ можно проводить в условиях, исключающих доступ воздуха. Предлагаемый в изобретении способ можно проводить в атмосфере защитного газа, например аргона или азота, предпочтительно в атмосфере азота.

Предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при нормальном давлении, повышенном давлении или пониженном давлении. В предпочтительном варианте предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при нормальном давлении. При осуществлении предлагаемого в изобретении способа при повышенном давлении оно может составлять от 1,1 до 100 бар, предпочтительно от 1,1 до 50 бар, особенно предпочтительно от 1,1 до 10 бар, наиболее предпочтительно от 1,1 до 5 бар. При осуществлении предлагаемого в изобретении способа при пониженном давлении оно может составлять от 1 до 1000 мбар, предпочтительно от 250 до 1000 мбар, особенно предпочтительно от 500 до 1000 мбар.

Предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при температуре в пределах от 20 до 100°С, предпочтительно от 20 до 50°С, особенно предпочтительно от 20 до 30°С.

Предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять в растворителе, например, метаноле, этаноле, пропаноле, бутаноле, циклогексаноле, N,N-диметилформамиде, диметилсульфоксиде, пентане, гексане, циклогексане, гептане, октане, декане, толуоле, ксилоле, ацетоне, ацетонитриле, тетрахлорметане, хлороформе, дихлорметане, 1,2-дихлорэтане, тетрахлорэтилене, диэтиловом эфире, метил-трет-бутиловом эфире, метилэтилкетоне, тетрагидрофуране, диоксане, пиридине или метилацетате, либо в смеси вышеуказанных растворителей. В предпочтительном варианте предлагаемый в изобретении способ можно проводить в отсутствие растворителя.

Предлагаемую в изобретении смесь силанов можно использовать в качестве усилителей (промоторов) адгезии между неорганическими материалами, например, стеклянными шариками, стеклянной крошкой, стеклянными поверхностями, стекловолокнами или оксидными наполнителями, предпочтительно диоксидом кремния, таким как осажденный диоксид кремния и пирогенный диоксид кремния, и органическими полимерами, например, термореактопластами, термопластами или эластомерами, соответственно в качестве сшивающих агентов и модификаторов оксидных поверхностей.

Предлагаемую в изобретении смесь силанов можно далее использовать в качестве аппретов в наполненных резиновых смесях, например, в резиновых смесях для изготовления протекторов шин, резинотехнических изделий или обувных подошв.

Преимущества предлагаемых в изобретении смесей силанов состоят в том, что при их применении в составе резиновых смесей обеспечиваются их меньшее сопротивление качению, повышенная степень усиления и меньшее истирание.

Примеры

Метод ЯМР: Молярные соотношения и массовые доли, указанные ниже в примерах в качестве результатов анализа, основаны на результатах измерений методом 13С-ЯМР, проводившихся при следующих параметрах: 100,6 МГц, 1000 сканов, растворитель: CDCl3, внутренний стандарт для калибровки: тетраметилсилан, релаксационный реагент: Cr(асас)3, для определения массовой доли в продукте добавляли в определенном количестве диметилсульфон в качестве внутреннего стандарта и на основании молярных соотношений между продуктами и ним вычисляли массовую долю.

Сравнительный пример 1: бис-(Триэтоксисилилпропил)дисульфид фирмы Evonik Industries AG.

Сравнительный пример 2: 3-Октаноилтио-1-пропилтриэтоксисилан, выпускаемый под маркой NXT фирмой Momentive Performance Materials.

Сравнительный пример 3: (3-Меркаптопропил)триэтоксисилан.

Сравнительный пример 4: Бистриэтоксисилилоктан фирмы ABCR GmbH.

Сравнительный пример 5: бис-(Триэтоксисилилпропил)сульфид

К раствору хлорпропилтриэтоксисилана (361 г; 1,5 моля; 1,92 экв.) в этаноле (360 мл) порциями добавляли Na2S (61,5 г; 0,78 моля; 1,00 экв.) таким образом, чтобы температура не превышала 60°С. По завершении добавления смесь в течение 3 ч нагревали с обратным холодильником, после чего оставляли охлаждаться до комнатной температуры. От продукта реакции путем фильтрации отделяли выпавшие в осадок соли. Путем очистки дистилляцией (0,04 мбара; 110°С) получили продукт (выход: 73%, чистота: >99% по данным анализа 13С-ЯМР) в виде прозрачной жидкости.

Сравнительный пример 6: 1,6-бис-(Тиопропилтриэтоксисилил)гексан

К меркаптопропилтриэтоксисилану (62,0 г; 0,260 моля; 2,10 экв.) дозировали метанолят натрия (21%-ный в EtOH; 82,3 г; 0,254 моля; 2,05 экв.) таким образом, чтобы температура реакции не поднималась выше 35°С. По завершении добавления смесь в течение 2 ч нагревали с обратным холодильником. Затем реакционную смесь в течение 1,5 ч добавляли при 80°С к 1,6-дихлоргексану (19,2 г; 0,124 моля; 1,00 экв.). По завершении добавления смесь в течение 3 ч нагревали с обратным холодильником и после этого оставляли охлаждаться до комнатной температуры. Выпавшие в осадок соли отфильтровывали и от продукта под пониженным давлением отделяли растворитель. Полученный таким путем продукт (выход: 88%, чистота: >99% по данным анализа 13С-ЯМР) имел вид прозрачной жидкости.

Сравнительный пример 7: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 мас. части соединения из сравнительного примера 1 и 2,65 мас. части соединения из сравнительного примера 5 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 71%

(EtO)3Si(CH2)3S2(CH2)3Si(OEt)3 и 29% (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)3Si(OEt)3.

Сравнительный пример 8: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 мас. части соединения из сравнительного примера 1 и 3,65 мас. части соединения из сравнительного примера 5 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 64%

(EtO)3Si(CH2)3S2(CH2)3Si(OEt)3 и 36% (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)3Si(OEt)3.

Сравнительный пример 9: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 мас. части соединения из сравнительного примера 1 и 4,87 мас. части соединения из сравнительного примера 5 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 57%

(EtO)3Si(CH2)3S2(CH2)3Si(OEt)3 и 43% (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)3Si(OEt)3.

Сравнительный пример 10: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 мас. части соединения из сравнительного примера 2 и 2,10 мас. части соединения из сравнительного примера 6 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 83%

(EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3 и 17% (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3.

Сравнительный пример 11: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 мас. части соединения из сравнительного примера 2 и 3,15 мас. части соединения из сравнительного примера 6 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 77%

(EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3 и 23% (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3.

Сравнительный пример 12: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 мас. части соединения из сравнительного примера 2 и 4,20 мас. части соединения из сравнительного примера 6 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 71%

(EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3 и 29% (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3.

Сравнительный пример 13: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 мас. части соединения из сравнительного примера 2 и 1,65 мас. части соединения из сравнительного примера 4 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 83%

(EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3 и 17% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Сравнительный пример 14: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 мас. части соединения из сравнительного примера 2 и 2,47 мас. части соединения из сравнительного примера 4 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 77%

(EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3 и 23% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Сравнительный пример 15: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 мас. части соединения из сравнительного примера 2 и 3,29 мас. части соединения из сравнительного примера 4 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 71%

(EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3 и 29% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 1: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 мас. части соединения из сравнительного примера 3 и 3,21 мас. части соединения из сравнительного примера 6 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 83%

(EtO)3Si(CH2)3SH и 17% (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3.

Пример 2: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 мас. части соединения из сравнительного примера 3 и 4,81 мас. части соединения из сравнительного примера 6 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 77%

(EtO)3Si(CH2)3SH и 23% (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3.

Пример 3: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 мас. части соединения из сравнительного примера 3 и 2,52 мас. части соединения из сравнительного примера 4 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 83%

(EtO)3Si(CH2)3SH и 17% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 4: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 мас. части соединения из сравнительного примера 3 и 3,78 мас. части соединения из сравнительного примера 4 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 77%

(EtO)3Si(CH2)3SH и 23% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 5: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 мас. части соединения из сравнительного примера 3 и 2,54 мас. части соединения из сравнительного примера 5 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 83%

(EtO)3Si(CH2)3SH и 17% (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)3Si(OEt)3.

Пример 6: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 мас. части соединения из сравнительного примера 3 и 3,81 мас. части соединения из сравнительного примера 5 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 77%

(EtO)3Si(CH2)3SH и 23% (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)3Si(OEt)3.

Пример 7: Исследование резинотехнических свойств

Рецептура резиновых смесей приведена ниже в таблице 1. При этом величина "част./100 част, каучука" представляет собой массовую долю соответствующего компонента в пересчете на 100 частей используемого сырого каучука. Все смеси содержат в одинаковом, выраженном в част./100 част. каучука количестве силан формулы I, который в процессе вулканизации реагирует с каучуком, и в разных, выраженных в част./100 част, каучука количествах силан формулы II.

Применяемые материалы:

а) НК ТСК: натуральный каучук (сокращение "ТСК" означает "технически специфицированный каучук");

б) продукт Europrene Neocis BR 40 фирмы Polimeri;

в) Р-СКС: полимеризованный в растворе бутадиен-стирольный каучук Sprintan® SLR-4601 фирмы Trinseo;

г) диоксид кремния: продукт ULTRASIL® VN 3 GR фирмы Evonik Industries AG (осажденный диоксид кремния, БЭТ-поверхность (удельная поверхность, определяемая методом Брунауэра-Эммета-Теллера по адсорбции азота) 175 м2/г);

д) масло TDAE: масло типа очищенного дистиллированного ароматического экстракта;

е) 6ПФД: N-(1,3-диметилбутил)-№-фенил-и-фенилендиамин;

ж) ДФГ: N,N'-дифенилгуанидин;

з) ЦБС: N-циклогексил-2-бензотиазолсульфенамид;

и) сера: молотая сера.

Резиновые смеси приготавливали обычным в резиновой промышленности способом в три стадии в лабораторном резиносмесителе объемом от 300 мл до 3 л, при этом сначала на первой стадии смешения (стадия приготовления маточной смеси) все ингредиенты за исключением вулканизующей системы (сера и влияющие на вулканизацию вещества) перемешивали в течение 200-600 секунд при 145-165°С (целевая температура 152-157°С). На второй стадии смесь со стадии 1 еще раз перемешивали, осуществляя ее так называемую перевальцовку. Далее добавлением вулканизующей системы на третьей стадии получали окончательную смесь (стадия приготовления окончательной смеси), перемешивая при этом в течение 180-300 секунд при 90-120°С. Из всех резиновых смесей путем вулканизации, проводимой под давлением при 160-170°С до момента t95%-t100% (который определяли путем измерения на вискозиметре с пуансоном в соответствии со стандартом ASTM D 5289-12/ISO 6502), изготавливали образцы для испытаний.

Общий способ приготовления резиновых смесей и получения их вулканизатов описан в справочнике "Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, изд-во Hanser Verlag, 1994.

Резинотехнические свойства исследовали по методам, представленным в таблице 2. Результаты исследования резинотехнических свойств представлены в таблице 3.

В сопоставлении со сравнительными резиновыми смесями предлагаемые в изобретении резиновые смеси обладают преимуществами в отношении сопротивления качению (измерения коэффициента tg δ, эластичность по отскоку при 70°С). Предлагаемые в изобретении резиновые смеси обладают также лучшими показателями сопротивления истиранию и более высокой степенью усиления в сравнении с уровнем техники (величина истирания, модуль растяжения при удлинении на 200%).

1. Смесь силанов для резиновых смесей, содержащая силан формулы I

и силан формулы II

где

R1 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой C1-С10алкоксигруппы,

R2 отсутствует,

R3 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой неразветвленную насыщенную алифатическую двухвалентную углеводородную группу с С1-С30,

R4 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой неразветвленную насыщенную алифатическую двухвалентную углеводородную группу с С1-С30,

у равен 3 и

z обозначает 2,

при этом молярное соотношение между силаном формулы I и силаном формулы II составляет от 20:80 до 85:15.

2. Смесь силанов по п. 1, отличающаяся тем, что силан формулы I представляет собой (EtO)3Si-(CH2)3-SH, а силан формулы II представляет собой (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OEt)3.

3. Смесь силанов по п. 1, отличающаяся тем, что молярное соотношение между силаном формулы I и силаном формулы II составляет от 50:50 до 85:15.

4. Способ приготовления смеси силанов по п. 1, отличающийся тем, что силан формулы I

и силан формулы II

где R1, R2, R3, R4, у и z имеют указанные выше значения, смешивают между собой в молярном соотношении от 20:80 до 85:15.

5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что молярное соотношение между силаном формулы I и силаном формулы II составляет от 50:50 до 85:15.

6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что силан формулы I представляет собой (EtO)3Si-(CH2)3-SH, а силан формулы II представляет собой (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OEt)3.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к смесям силанов, применяемых при изготовлении резиновых смесей. Предложена смесь силанов, содержащих силан формулы I и силан формулы II, где R1 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой С1-С10алкоксигруппы, R2 отсутствуют, R3 и R4 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой неразветвленную, насыщенную алифатическую двухвалентную углеводородную группу с С1-С30, х обозначает целое число от 1 до 2, при этом в том случае, когда х обозначает 1, R5 представляет собой водород или группу -C(=O)-R8, где R8 представляет собой С1-С20алкильную группу и n обозначает 1, а в том случае, когда х обозначает 2, R5 представляет собой -(R4-S)n-R3-Si(R1)y(R2)3-y и n обозначает 0 или 1, и у представляют собой 3, при этом молярное соотношение между силаном формулы I и силаном формулы II составляет от 15:85 до 90:10.

Изобретение относится к смесям силанов и способам их получения. Предложена смесь силанов для резиновых смесей, содержащая силан формулы I и силан формулы II, где R1 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой C1-С10алкоксигруппы, R2 отсутствует, R3 и R4 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой неразветвленную, насыщенную алифатическую двухвалентную углеводородную группу с С1-С30, x обозначает целое число от 1 до 2, при этом в том случае, когда x обозначает 1, R5 представляет группу -C(=O)-R8, где R8 представляет собой водород, С1-С20алкильную группу и n обозначает 0, 1, 2 или 3, а в том случае, когда х обозначает 2, R5 представляет собой -(R4-S)n-R3-Si(R1)y(R2)3-y и n обозначает 1, 2 или 3, и y равен 3, при этом молярное соотношение между силаном формулы I и силаном формулы II составляет от 20:80 до 90:10.

Изобретение относится к силиконовым гидрогелям. Предложен силиконовый гидрогель, образованный из реакционной смеси, содержащей по меньшей мере один N-алкилметакриламид и по меньшей мере один силиконсодержащий компонент, выбранный из полидиметилсилоксана с монометакрилоксипропильной и моно-н-бутильной концевыми группами, полидиметилсилоксана с моно-(2-гидрокси-3-метакрилоксипропил)-пропилэфирной и моно-н-бутильной концевыми группами, диакрилоксиполидиметилсилоксана, содержащего в среднем 20 диметилсилоксильных повторяющихся звеньев, и трис(триметилсилокси)силилстирола.

Изобретение относится к силиконовым гидрогелям, которые являются более биосовместимыми, чем современные глазные материалы. Силиконовый гидрогель, получаемый из смеси реакционноспособных мономеров, содержит: a) от 1 до 15 мас.% по меньшей мере одного ациклического полиамида, выбранного из группы, включающей поли(N-винил-N-алкилацетамид), поли(N-винилпирролидон), их сополимеры и смеси;b) по меньшей мере один первый монофункциональный гидроксилзамещенный линейный поли(дизамещенный силоксан), имеющий от 4 до 8 силоксановых повторяющихся звеньев; c) по меньшей мере один второй гидроксилзамещенный поли(дизамещенный силоксан), выбранный из группы, состоящей из монофункциональных гидроксилзамещенных линейных поли(дизамещенных силоксанов), имеющих от 10 до 200 или 10-100 силоксановых повторяющихся звеньев; d) от 5 до 35 мас.% по меньшей мере одного гидрофильного мономера, выбранного из группы, включающей (мет)акрилатные мономеры, (мет)акрилатамидные мономеры, N-виниламидные мономеров; где первый монофункциональный гидроксилзамещенный линейный поли(дизамещенный силоксан) и второй монофункциональныйгидроксилзамещенный линейный поли(дизамещенный силоксан) присутствуют в концентрациях в смеси реакционноспособных мономеров в общей концентрации от 40 и до 70 мас.%, при этом обеспечивается соотношение % масс.

Изобретение относится к полимерной композиции и к пластмассовой заготовке, поверхность которой образована по меньшей мере в определенной степени из полимерной композиции. Изобретение далее относится к связанному с этим способу получения пластмассовой заготовки.
Изобретение относится к способу получения масс для лепки с биоцидными свойствами. .

Изобретение относится к высокоэластомерным вулканизируемым окрашиваемым силиконовым герметикам. .

Изобретение относится к технологии получения разделительных микропористых мембран, которые могут быть использованы для отделения таких молекул, как водород, азот, аммиак, вода, друг от друга и/или от малых органических молекул, таких как алканы, алканолы, простые эфиры и кетоны. .

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, а именно к герметикам, применяемым в авиационной промышленности для герметизации агрегатов самолетных конструкций, эксплуатирующихся в широком интервале температур (от -60 до 280oС). .

Изобретение относится к силановым смесям, применяемым в резиновой промышленности. Предложена смесь силанов, содержащая силаны формулы (I) и формулы (II), где R1 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой C1-С10алкоксигруппы, R2 отсутствует, R3 и R4 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой неразветвленные, насыщенные, алифатические двухвалентные углеводородные группы с С1-С30, x обозначает число от 2 до 4, n представляют собой 1, y представляет собой 3, и z обозначает 1, при молярном соотношении между силаном формулы (I) и силаном формулы (II) от 20:80 до 90:10.
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2017-11-28 2022-12-26T09:20:18
Наверх