Способ получения гетероаннулярных дизамещенных

 

28О479

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Саюа Саеетакик

Социалиотичеакик

Реопублик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05,V.1969 (№ 1328473/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ОЗ.IX.1970. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 8.Х11.1970

Кл, 12о. 26/03

Комитет по делам иаобретений и открытиИ при Саеете Миииатрае

СССР

МПК С 07f 15/02

С 07f 7/02

УДК 547.26 128.07 (088.8) Ав из

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОАННУЛЯРНЫХ ДИЗАМЕЩЕННЫХ

СИЛ ИЛФ ЕРРОЦЕ НОВ, СОДEPNAIIJÈÕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ

АЛКОКСИ(АРОКСИ)ГРУППЫ У АТОМА КРЕМНИЯ

SS11R(OH 1, Ve о н(oR ), 25

Изобретение относится к синтезу гетероаннулярных дизамещенных силилферроценов общей формулы где R, R — алкил; арил; п=0 — 2; m=1 — 3.

Получаемые соединения могут найти применение в качестве различных добавок, а также сырья в кремнийорганическом синтезе.

Известен способ получения подобных соединений реакцией циклопентадиепилсилильного производного, содержащего соответствующую функциональную группу с реагентом Гриньяра или алкил(арил)литиевым соединением с последующим взаимодействием полученного промежуточного металлоорганического соединения с хлористым железом.

Однако такой процесс имеет много стадий, кроме того, необходимо специально получать как соответствующие циклопентадиенилсилильное производное, так и реагепт Гриньяра или алкил(арил) литиевое соединение.

Для упрощения способа получения дизамещенных кремнийорганических производных ферроцена, содержащих функциональные алкокси (арокси) группы предлагается дизамещенпый силилферроцен, содержащий атом азота у атома кремния подвергать взаимодействгпо со спиртом или фенолом в среде органического растворпгеля или избытка спирта с последующим выделением целевого продукта пзвестнь.ми методами.

Пример 1. Г1олученпе 1,1-бис- (диметилэтоксисилил) ферроцена.

Реакцию проводят в колбе с обратным холодильником.

К 9 г (0,02 лоль) 1,1-бис-диметил (диэтплампно) силилферроцена прибавляют 23 г абсолютного этилового спирта. Реакционную массу нагревают 2 «ас при температуре кипения спирта. Затем обратный холодильник заменяют и» прямой и избыток спирта вместе с выделившимся в результате реакции диэтиламином отгоняют. Остаток разгоняют в ва20 кууме с количественным выходом 1,1-бис-(диметил) этоксисилил ферроцена с т. кип.

112 — 115 С/0,15 — 0,2 ля рт. ст; и 0 1 5265.

Вычислено, %: С 55,37; Н 7,74, С,,Нас% О Ге.

Найдено, %: С 55,7; Н 7,81.

Анализ на функциональные — ОС Н-, группы.

В ычислено, %: 23,0.

Н айдено, %: 22,68.

28О479

Состазитель М. Коротеев

Редактор Поздняк

Корректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина

Текред Л. Я. Левина

Заказ 3-68j4 Тираж 480 Подписпое

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и oTKpl>ITHif при Совете Министров СССР

Москва, Ж-85, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

11 р и м е р 2. Синтез 1,1 -бис- (диметилоктоксисилил) ферроцена.

Синтез проводят в трехгорлой колбе, сиабгкениой мешалкой, термометром и обратным холодильником. Загружают 22,2 г (0,05 моль)

1,1 - бис — диметил (диэтиламино) силилферроцена, 16 г (0,12 моль) октилового спирта и

100 мл ксилола. Реакционную массу перемешивают при т. кип. 90 — 100 С в течение 2 час.

Затем обратный холодильник заменяют иа прямой и отгоняют ксилол вместе с выделившимся в процессе реакции диэтиламином.

После разгонки остатка в вакууме получают

27,0 г 1,1 -бис- (диметилоктоксисилил) ферроцена с т. кип. 215 — 220 С/0,25 мм рт. ст. Выход в расчете на загруженный 1,1 -бис-диметил(диэтнламино) силилферроцен составляет 98%.

Вычислено, /о. С 63,98; Н 9,56; Ге 9,68.

СзоН,-»340 1. е.

Найдено, о/о. .С -64,51; II 9,68; 1 е 10,03.

Пример 3. Синтез 1,1 -бис- (диметил+ нафтоксисилил) ферроцена.

Синтез .проводят в приборе, описанном в примере 1. Загружают 9,5 г (0,02 лоло)

1,1 - бис — диметил (диэтила мино) силилферроцена, 7,5 г (0,04 моль) 1з-нафтола и 50»сл то4 луола. Реакционную массу нагревают 2 час ири кипении толуола, затем последний отгоняют. Остаток экстрагируют 30 мл к-гептана.

Получают 8,79 г (0,015 моль) кристаллического 1,1 -бис- (диметил+нафтоксисилил) ферроцена с выходом 75%.

Вычислено, о/о. С 69,74; Н 5,81; Ге 9,5;

СзаН. сг 1 0:1 е.

Найдено, о/о. С 69,32; Н 5,66; Ге 9,38.

Для доказательства структуры всех получаемых соединений снимают ИК- и

ПМР-спектры.

Предмет изобретения

Способ получения гетероа нулярных дизамещенных силилферроценов, содержащих функциональные алкокси (арокси) группы у атома кремния, отличпющпйся тем, что, с

20 целью упрощения способа, дизамсщенный силилферроцен, содержащий атом азота у атома кремния, подвергают взаимодействию со спиртом или фенолом в среде органического растворителя или избытка спирта с последующим выделением целевого продукта известными методами.