Способ получения -оксиэтилзамещенных алкил-или ариламинов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬЕЕтЕНИЯ ппт 289727

Свита Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 21.03.69 (21) 1313876/23-4 (51) М. Кл. С 07с 91/06 с присоединением заявки М Государственный коми-ет (32) Приоритет

Опубликовано 05,03.75. Бюллетень Хо 9

Дата опубликования описания 18.08.75

Совета Министров СССР лв делам изобретений и о1крытнй (53) УДК 547.466.07 (088.8) (72) Автор изобретения

П. М. Якобашвили (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Л -ОКСИЭТИЛЗАМЕЩEHHblX

АЛКИЛ- ИЛИ АРИЛАМИНОВ

Известны способы получения оксиэтилзамещенных алкиламинов взаимодействием алкили диалкиламинов с окисью этилена.

Широко известно также катал итическое гидрирование нитрилов до соответствующих аминов.

Предложен способ получения N-оксиэтилзамещенных алкил- или ариламинов путем жидкофазного гидрирования нитрилов в присутствии катализатора — рутения на окиси алюминия или никеля Re в среде этиленкарбоната.

Предложенный способ позволяет из мононитрилов в одну стадию получить N-алкилэта нол а м ины.

Особенностью предлагаемого способа является тот факт, что этиленкарбонат играет роль не только среды, но и реагента. Образующаяся в результате гидрирования нитрильной группы аминогруппа вступает в реакцию с этиленкарбонатом, приводя к образованию р-оксиэтилзамещенной аминогруппы.

Наличие совмещенного процесса гидрирования и оксиэтилирования и характер образующихся при этом соединений установлены путем детального исследо|вания превращения пропионитрила в указанных условиях. Найдено, что основными продуктами гидрогенизации пропионитрила в среде этиленкарбоната являются пропил+оксиэтиламиньт, дипропилоксиэтиламины и пропилди-р-оксиэтиламины.

В результате впервые обнаружена реакция этнленкарбоната с алифатическими аминами, 5 приводящая к образованшо не глпколькарбаматов, как это описано в литературе, а к образованию Р-оксиэтилзамещенных алкиламинов.

Пример. Во вращающийся автоклав ем10 костью 0,5 л загружают раствор 50 г пропионитрпла в 150 г этиленкарбоната и 5 /о катализатора RU/Аl Оз. Автоклав герметизируют, продувают дважды азотом, затем водородом, заполняют водородом до начального давления

15 120 атм. Включают обогрев. Процесс ведут при температуре 130 С и постоянном перемешивании. После снижения давления водорода на 150 атм спускают остаточное давление до нуля и подкачпвают новую порцию. Время

20 гидрирования 2 час.

После окончания гидрирования горячий продукт отфильтровывают от катализатора и растворяют в двукратном количестве воды.

6 /о-ным раствором соляной кислоты устанав25 ливают рН среды, равным 6. Полученный раствор солей аминов тщательно экстрагируют 3 порциями по 100 мл бензола, а затем 3 порциямп по 100 мл эфира. После экстракцип незамещенных соединений водный раствор

30 аминов при постоянном охлаждении насыща289727

Предмет изобретения

Составитель И. Иоофе

Техред Е. Борисова

Редактор Н. Вирко

Корректор В. Брыксина

Заказ 1965/3 Изд. № 481 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ют твердой щелочью. Освобожденные амины всплывают в виде верхнего слоя, который отделяют. Оставшиеся амины экстрагируют из щелочного раствора эфиром. Эфирные вытяжки объединяют и сушат над прокаленным поташом. После сушки эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме в токе азота.

Получают фракции, содержащие преимущественно один из продуктов реакции:

1-я фракция: т. кип. 53 — 70 С (3 мм рт. ст.);

n D 1,4425; выход 7,45 г.

2-я фракция: т. кип. 71 — 90 С (3 мм рт. ст.); и р 1,4455; выход 16,92 г.

3-я фракция: т. кип. 91 — 125 С (3 мм рт. ст.); и п 1,4520; выход 15,24 г.

Анализ фракций методом газо-жидкостной хроматографии (твердая фаза — хромосорб N, жидкая фаза Š— 301,1, газ-носитель — гелий) с использованием в качестве свидетелей моноэтаноламина, диэтаноламина, Р-оксиэтилпропиламина, ди-Р-оксиэтилпропиламина, оксиэтилдипропиламина, диоксиэтильного производного дипропиламина и некоторых других соединений показывает, что в 1-ой фракции

5 содержатся, главным образом, моноэтаноламин р-оксиэтилпропиламин с примесями низших аминов; во 2-й фракции присутствуют Роксиэтилдипропиламин и небольшие количества р-оксиэтилпропиламина и ди+оксиэтил10 амин.

Остаток после перегонки содержит, по-видимому, полиоксиэтильные производные пропил- и дипропиламинов.

Способ получения N-оксиэтилзамещенных алкил- или ариламинов, отличающийся

20 тем, что, с целью упрощения процесса, мононитрилы подвергают жидкофазному гидрированию в присутствии катализатора — рутения на окиси алюминия или никеля Ренея в среде этиленкарбоната.