Способ получения производных n-карбамоил-о- фенилендиамина
292965
О П И С А Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
МПК С 07с 87/58
Заявлено 24.1Х.1969 (№ 1365848/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 15.1,1971. Бюллетень № 5
Дата опубликования описания 5Х.1971
Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров
СССР
УДК 547.553.1.07(088.8) Авторы изобретения
В. В. Воронкова, Ю. А. Баскаков, T. Г. Чекарева и П. И. Свирская
1 — -"1. 1
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ N-КАРБАМОИЛ-оФЕН ИЛ ЕНДИАМИ НА инв
Хн г
NHC0Y
R" (CH3) тп l
0Б
NHC0N
B" (сн )m
NH2 сь
Изобретение относится к способу получения производных о-фенилендиамина, содержащих в одном атоме азота карбамоильную группировку, а в другом хотя бы один незамещенньш водород, Указанные соединения представляют ингерес в качестве физиологически активных во|цест в.
Полученные соединения в литературе не описаны.
В литературе описаны соединения тнпа где R — алкил;
R" — насыщенный пли ненасыщенньш алифатический остаток; п=1 — 3; т=Π— 1.
Указанные соединения получают взаимодействием амина формулы и фосгена.
Согласна изобретен.по производные . -карбамопл-о-фенплендпампна общей формулы где R — алкил;
10 R и К вЂ” aëêèë илп водород; . — С1, Вг, СИ,„13, ХО2, и 1 — 2, получают нагреванием водных суспензий соответствующих О, Х-бпскарбамоилзамещенных
1ь арплгидроксиламинов при температуре 35—
100 С с госледующим выделением целевого продукта известным способом.
П р и м ер 1. Раствор 0,496 ч. О,М-бис-(метплкарбамоил) -фенилгидрокспламина в 10 ч.
20 воды помещают в реакционный сосуд с отводом. соединенным с прибором Орса, Раствор
i агревают на водяной бане при температуре
40 — 45 С до прекращения выделения углекислого газа (всего выделяется 39 об. ч. СОа).
25 Реакционную смесь, имеющую сине-зеленую окраску, экстрагируют пять раз по 15 ч. этилацетата. Объединенные экстракты сушат над
ХафО.ь этилацетат отгоняют и в остатке получают 0,39 ч. N-метилкарбамоил-N-метил-оЗо фенилендиампна; выход 97,о, т. пл. 136 .
292965
11НВ и
ЫНСОЫ
Сосзави1сль A. Нестеренко
1 сдактор Л. Г. Герасимова Тскрсд Т. П. Курилко Коррскгор О. С. Зайцева
11зд. М 226 Заказ !170;19 Тираж 473 Подиисиос
Ц11ИИПИ Комитета ио делам изоп5ретеинй и открыпш ири Совсте Министров СССР
Москва, К-35, Раушская иаб., т. 4 3
Тииосра115ии, Ilp Саи IIQB I, 3
Найдено, %. С 61,04; Н 7,46; N 23,60.
С9Н13ХЗО.
Вычислено, %. .С 60,31; Н 7,31; N 23,44.
Строение вещества подтверждается определением молекулярного веса (179) методом масс-спектрометрип. В ИК-спектре имеются полосы, отвечающие колебаниям карбонила (1638 см ), ароматического кольца (1603 си ), деформационным колебаниям
NH-групп (1517 и 1570 сл ). В разбавленном растворе наблюдаются полосы v 3420 и
3450 см, относящиеся к валентным колебаниям свободных NH-групп.
Спектр ПМР состоит из двух одиночных линий: б 266 и 275 и. д. и мульопиплета
6 6,80, соотношение интегральных интечсивностей в сильном и слабом полях 6:4. Положение двух линий характерно для линий — NCH, а в слабом поле — для дизамещенного бензола.
Аналогично получают N-диэтилкарбамоилN -этил-о-фенилендиамин, N-метилкарбамоилN -метил-3-хлор-о-фенилендиа мин.
Пример 2. Суспензию 0,330 ч. N-(диметилкарбамоил)-о -(метилкарбамоил) - N-фенилгидроксиламина в 10 ч. воды нагревают
10 — 20 мин при 60 — 70 С. Полученный малиново-лиловый раствор экстрагируют этилацетатом три раза по 30 лл.
Экстракты сушат над Na>SO4, растворитель отгоняют и получают 0,267 ч. (99% от теории)
N-диметилкарбамоил-N - метил-о - денилендиамина; т. пл. 184 С.
Найдено, %. С 63,04; 60,78; Н 7,92, 8,33;
N 20,91; 20,68;
С19Н19ИзО.
Вычислено, /о. С 62,14; Н 7,82; N 21,74.
Аналогично получают N-метил-N -метилкарбамоил-3,4-дихлор-о-фенплепдиамин; N-метпл4
N -метилкарбамоил-3 -метил — о - фенилендиамин; N-метилкарбамоил- "-метил-3-метоксио-фенилендиамин.
Пример 3. Суспензию 0,302 ч. IN-карбамоил-î- (N -метилкарбамоил) -N - фепилгидроксиламппа в 10л4л воды нагревают 30 — 60,пик при 60 — 70 С. Наблюдается выделение углекислого газа, IHO осадок полностью не растворяется. Осадок отфильтровывают, выход
10 0,146 ч. (61% от теории).
Водный фильтрат экстрагируют этилацетатом, экстракт сушат над Ма9504, растворитель отгоняют и получают еще 0,060 ч. вещества.
Общий выход N-карбамоил-N -метил-о-фени15 лендиамипа 0,20 ч. (86% от теории).
Найдено, %. С 58,12, 58,27; Н 6,75, 6,95;
N 25,21, 24,96.
C55 H I I NaO.
Вычислено, %. С 58,16; Н 6,65; N 25,44.
20 Аналогично получают N-метилкарбамоилN -метил-З-нитро-о-фенилендиамин.
Предмет изобретения
Способ получения производных N-карбамоил-о-фенилендиамина общей формулы
30 где R — алкил;
R и Г" — алкил или водород;
X — С1, Br СНз, ОСНз, NO9, n=1 — 2, 35 отличающийся тем, что водяные суспензии соответствующих О,N-бискарбамоилзамещенных арилгидроксиламинов нагревают при температуре 35 — 100 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
