Патент ссср 291442

 

291442

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

СсВЗ Ссаетсних

Ссциалистичеснив

Республик

Зависимый от патента №.ЦПК С 07с 43 00

Заявлено 12,711.1967 (№ 1172194/23-4) Приоритет !2Лг11.1966, ¹ 5!542, Люксембург

Ксмитет пс делам иасбретеиий и стнрытий при Сввете Мииистрсв

СССР

УДК 661.185,4(088.8) Опубликовано 06.1.1971. Бюллетень ¹ 3

Дата опубликования описания 11.III.1971.- .вт опы и зоре ения

Иностранцы

Грегуар Калописсис и Гюи Ванлерберг (Фр анция) Иностранная фирма

«Л Ореаль А. О.» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕИОНОГЕННЪ|Х ПОВЕРХНОСТНОАКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ

Предлагается стгособ получения неионогенных поверхностно-активных веществ общей формулы

R СН СН О вЂ” (CgHa0 — Х )р Н

О (СсНаО Х )д Н, где R — углеводородный радикал с линей",îé или разветвленной цепью, содержащий от 8 до 22 атомов углерода;

Х (CHgOII или СН О С!1 СНОН вЂ” СН ОН); р и q(10,1 < (p+q) =и, n(10, Способ состоит в том, что двухатомный спирт подвергают конденсации с производными глицерина, например эпигалоидгидрином, при нагревании до 25 †1 С в присутствии кислого катализатора — фтористого бора, четыреххлористого олова или пятихлористой сурьмы — с последующей обработкой реакционной смеси солью щелочного металла карбоновой кислоты при 130 — 230 С в среде органического растворителя, напривтер дипропиленглико",ÿ.

Пример 1. Реащия политтеризаиии присоединение я.

К 44 г а-двухатомного спирта, предварительно продистиллированного при 140—

153 С и давлении до я.и рт. ст. и расплавленного в момент употребления, добавляют

0,25 лтл уксуснокислого комплексного соединения фтористого бора, содержащего 36%

BF3. Затем при непрерывном перемешивании доливают 65 г эпигалоидгидрина пропантриола-1,2,3. Продолжительность реакции около

50 мин, причем температура поддерживается в интервале 40 — 50 С.

Таким образом получают полиэфнр, содер10 жащий несколько атомов хлора.

Реакция гидроксилирования.

Проводят гидроксилированне полиэфира, содержащего несколько атомов хлора, полученного на первой стадии процесса, при по15 мощи уксуснокпслого калия, применяя в качестве растворителя дипропиленгликоль и поддерживая температуру 180 С в течение

3 нас. Затем образовавшийся хлористый кальций отфильтровывают, раствор выпаривают и

20 далее обрабатывают этиловым спиртом (этанолиз). Получают соединение общей формулы

К вЂ” СН вЂ” СН О вЂ” (С.НЗО ) СН ОН ()p — H

Π— (СН„.О СН ОН ) — Н где Я вЂ углеводородн радикал с линейной цепью, содержащий 9 — 13 атомов углерода; (р+д) =3,5.

Полученное вещество в виде сиропа желто3Q ватого оттенка совместимо с водным 30%-ным

291442

Составитель М. Меркулова

Рсдакзор О. H. Кузнецова

Корректор Г. С. Мухина заказ 52б, Издат. № 240 Тираж 473 Подписное ,HIIIIIIII Комитета по делам изобретений и открь!тнй при Совете М}пшстров СССР

Москва, ?К-35, Раушская «ao., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 весу раствором соды. При концентрации

1 /о В 10%-EIoi I растворе соды оно сохраняет сво смачившощие своиства (время смачивапия при 25 С разно 140 сек).

Прим ер 2. Реакция полияеризаиии присоединениел!.

K 34,5 г дистиллированного а-двухатомного спирта (т. кип. 160 С 1 лья рт. ст.), расплавленно"o в момент употребления, добавляIOT 0,20 IIJL jI(C? CHOI(IIC IO! 0 I(OYiEIJIeKOHOI О COQдпцения фтористого бора, содержащего 36%

В1-g, затем при постоянном перемешивании—

48,5 г эпплхоргидрипа пропантриола-1.,2,3.

Температуру поддер?кивают 40 — 50 С. Продолжительность реакции 45 !!ин.

Указанным образом получают полпэфир, содержащий несколько атомов хлора.

Реат/ия гидроксилирования.

72 г полученного вещества обрабатывают

45 г уксуснокислого калия. В качестве растВорителя используют 120 г дипропиленгликоля. Реакцию гпдроксилирования проводят при

180 С, опа продолжается в течение 3 час.

Получе!шый хлористым калий отфпльтровыВа!от, растгор выпарпза!от и затем обрабаrIIIIaIor эгнловым спиртом (этанолиз), в результате чего полу-Ir от вещество, структурная формула которсо о приведена ни?ке:

C I I з С1 1 СНВО (С21 IзО 1 СН20Н )! E 1

0 — (С,Н,О j CH OH ),— H (/?+q) =3,5.

Полученное соедпненпе представляет сооой сироп желтоватого цвета с очень большой вязкость!о, легко растворяется в воде; определенная для раствора с содержанием

0,5оо соедп:CII: я точка помутнения выше

98 C как В дисrEI:IëèðoIIàIIíoé, так и в соляной воде с годер?капнем 10 /, хлористого атрия. Полученное г>сшество, перемешанное с водным раствором соды с весовым содержанием 0%, образует пасту, которую Mo?Kпо ис!.ользовать в качестве состава для дееяпирОВапия.

П р и мер 3. К 73 г c(-двухатомного спирта, перекристаллизованпого в петролейном эфире и расплавленного во время употребления, добавляют 0,40 л!л уксуснокислого комплексного соединения фтористого бора, содер?кащего 36о!о ВРз, затем по каплям добавляют 139 г эпихлоргидрп Ia пропаптриола-1, 2,3. Продол?кительность процесса около

45 . HB, 1IIoEI 37o:i! Те !пер ат, p3 поддер?кпвается 60 — 75 C.

Реакцшо заканчивают, добавляя вновь

0,1 л!л уксуснокислого комплексного соединения фтористого бора, при подогреванип в кипящей бане в течение 1 час.

Таким образом получают полиэфирное соединение, содержащее несколько атомов хлора, В Виде жидкости желтого цВета.

Реакиия гидроксилирования.

123,5 г безводного ац тата уксуснокислого калия и 0,9 г боргидрата калия растворяют в 300 г дипропиленгликоля. K полученному раствору, нагретому до 175 — 180 С, добавляют 177,5 г полиэфира, содержащего несколько атомов хлора, приготовленного на первой стадии процесса. После взаимодействия в течение 3 час при 180 С образовавшийся хлористый кальций отфильтровывают и раствор выпаривают. Дезацетилирование соединения заканчивается обработкой его этиловым спиртом (этанолизом).

Получают соединение структуры

R — СН вЂ” СН,Π— (С-,Н,Π— Х )„— Н

0 — (С,Н,Π— f Х ()q Н. где R — углеводородный радикал с С!„ — С!а., 25 (о-+-д) =6.

Полученное соединение представляет собой пасту, растворимую в воде. Точка помутнения, определенная для растворов с содержанием до 0,5 /о как в дистиллированной воде, так и

30 в воде, содержащей до 10",о хлористого натрия, выше 100 С.

Соединение растворпмо в воде, содержащей до 40% соды.

Предмет изобретения

Способ получения неионогенпых поверхностно-активных веществ общей формулы

R СН CH 0 (СвНзО Х!)!, H

0 (С21130 IХI) Н, где Р— углеводородный радикал с линей ой или разветвленной цепью, содержащий от 8 до 22 атомов углерода;

Х вЂ” (СН ОН или СН20 — C14 — CHOH— — СН ОН); р и q<10, I<(p+q) =n, п<10, отличаюи!ийся тем, что двухатомный спирт

50 подвергают конденсации с производными глицерина, например эпигалоидгидрином, IIpII нагревании до 25 — 160 С в присутствии кислого катализатора с последующей ооработкой реакционной смеси солью щелочного металла

55 карбоновой кислоты при 130 †2 С в среде органического растворителя, например дипропиленгликоля.