Патент ссср 293317

 

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Сова Советских

Социапистичвских

РеоауМик

Зависимый от патента ¹

Заявлено 09.1.1968 (№ 1210072, 30-15)

Приоритет 10.1.1967. № Б 90667 IVal45l, Федерагивная Республика Германии

Опубликовано 15.1.1971. Бюллетень Ъ 5

Дата опубликования описания 17.III.1971 комитет по деааст иаоЬретений н открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Иностранцы

Адольф Фишер, Карл-Хайнц Кениг и Франц Рейхенедер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Бадише Анилин унд Сода Фабрик А. Г.» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

10 (формула 1), (формула 2), в которой Х вЂ” галоген; Y — водород, алкил, галогеналкил; К вЂ” аминогруппа илп одна из

15 групп:

20 в котором Р представляет собой галоген, низ- 25 ший алкил, алкокси-, метилсульфонил, нитро-, амино-, диалкиламино-, циано-, карбокси- или карбонамидогруппа, а п равно нулю или целому числу от 1 до 3.

Известно также применение в качестве гер- 30 бицида производных пиридазона формулы

Изобретение относится к средствам борьбы с нежелательной растительностью.

Известна гербицидная композиция, содержащая в качестве активного ингредиента соединение общей формулы

Rg, N — СОО ф NH — CO — OR в которой R — алкил, алкенил, или алкинпл с 1 — 4 атомами углерода; R- — водород или замещенный низший алкил; R — циклоалифатический радикал, замещенный галогеном или низшим алкилом, с 6 — 12 атомами углерода в кольце, или полициклический радикал, имеющий до 15 атомов углерода илп радикал Н СНОН СС!3

NH СО СС13

NH — СΠ— СС1с — СНз

NH — СΠ— СС4 — СНз — СНз

NH СО СНз

СН, ХН вЂ” СΠ— CH

СН, NН вЂ” СΠ— CF3

N I- — С О О вЂ” RNI- — СООН нли соли этой кислоты

МН вЂ” СΠ— СОΠ— R""

NН вЂ” СΠ— COS — R CO — СН

СО-СН

293317

Со — СН

СΠ— СНз

N=SO

М=СН вЂ” Х

XR=

Таблица 1

Биоакти ное соединение в дозе, кг/га ьп

Растение

1,2

2,4

2,4

1,2(I)+1,2 (II) 10 — 20

10 — 20

0 — 10

70 — 80

70 — 80

70 — 80

70 — 80

70 — 80

70 — 80

70 — 80

Ячмень

Пшеница .

Рис

Кукуруза .

Горчица полевая .

Крапива

Мокрица .

Марь белая

Ромашка

Горошек душистый

Амарант

Мятлик однолетний

Лисохвост

Просо куриное

30

30 — 40

90

80 — 90

90

80 — 90

80 — 90

0 — 10

0

40

10 — 20

10 — 20

10 — 20

80 — 90

80 — 90

30 — 40

10 — 20

10 — 20

10 — 20

90 — 100

90 — 100

90 — 100

90 — 100

90 — 100

ОСН, причем R- — алкил, замещенный гидроксилом, или фенил, замещенный галогеном, алкплом, галогеналкилом, алкокси- или нитрогруг пой.

Известно, что гербпцидное действие производных пиридазона в большой степени зависит от погодных условий: при большой сухости гербицидный эффект их снижается до минимума.

Было установлено, что гербицидная композиция на основе смеси соединения формулы 1 и соединения формулы 2 обладает исключительным действием на сорные растения и может применяться на посевах хлебных злаков и свеклы.

Эта гербицидная композиция и является предметом настоящего изобретения.

Отношение компонентов в композиции может изменяться в широких пределах: от 10: 1 до 1: 10. Рекомендуется, в частности, отношение 1:1.

Предлагаемую гербицидную композицию можно применять в виде растворов, эмульсий, суспензий или средств для опыливания, Впд применения зависит исключительно от цели.

Но в любом случае должно быть обеспечено мелкодисперспое внесение биоактивного вещества, Для получения непосредственно распыляемых растворов можно применять фракции минеральных масел со средней до высокой точкой плавления, например керосин или дизельное топливо, каменноугольные смолы, а также масла растительного или животного происхождения, циклоалифатические углеводороды, например тетрагидронафталин или алкилировапные нафталины.

Средства, применяемые в водной форме, можно получить из эмульсионных концентра5

45 тов, паст или смачивающпхся порошков с добавкой воды. Для получения эмульсий можно гомогенизировать сами вещества или вещества, растворенные в растворителе, посредством смачивающих средств или диспергаторов. Но можно также получить концентраты активного вещества, эмульгатора или диспергатора и при известных условиях растворителя, которые пригодны для разбавления водой. Гербициды можно также применять в виде гранул. Возможно также добавление инсектицидов, фунгицидов, бактерицидов, других гербицидов и удобрений.

Средства для опыливания можно получить путем смешивания или совместного измельчения биоактивных веществ с наполнителем.

Ниже даны примеры применения предлагаемой композиции.

Пример 1. В теплице провели обработку растений пшеницы, кукурузы, риса, полевой горчицы, крапивы, мокрицы, мари белой, ромашки, душистого горошка, амаранта, однолетнего мятлика, лисохвоста и куриного проса, достигших высоты 3 — 15 си, биоактивными соединениями в следующих дозах (в пересчете на 1 га):

1,2 и 2,4 кг метилового эфира N-(4-(1-фенил5-бромпиридазон-6) -ил)-оксаминовой кислоты (I);

1,2 — 2,4 кг 3-(N-2 -метилнорборнилкарбамоил) -оксифенилметилкарбамата (II); смесью III, состоящей из 1,2 кг соединения 1 и 1,2 кг соединения II.

В каждом случае вещества диспергировали в 600 л воды и проводили опыт при довольно большой сухости. Через три-четыре дня было установлено, что действие смеси III явно быстрее и сильнее, чем соединения 1. Соединение II дало меньший эффект, чем смесь III, но больший, чем соединение 1.

В табл. 1 приведены результаты гербицидного действия отдельных соединений и их смеси, при этом 0 обозначает, что данное соединение или смесь не оказывает на растения никакого действия, а 100 — вызывает полную гибель растений.

293317

Таблица 2

Г11

Растение

2,2

1,1(1)+1,1(П) 2,2

О

О

Π— 10

60 — 70

70 — 80

70 — 80

10

10 — 20

80 — 90

80 — 90

80

80 — 90

80 — 90

80 — 90

80 — 90

Свекла кормовая

» сахарная

» столовая

Горчица полевая

Яснотка

Ясменник цепкий

Мокрица

Ромашка

Горошек душистый

Амар ант

Мятлик однолетний

Лисохвост

Просо куриное

О

О

Π— 10

60 — 70

60 — 70

70 — 80

60 — 70

40 — 50

О

О

О

20 — 30

Π— 10

Π— 10

1СО

90 — 100

90 — 100

90 — 100

90 — 100

90 — 100

90 — 100

90 — 100

10

10 — 20

80

80 — 90

70 — 80

30 — 40

0 — 10

Π— 10

5

Аналогичную биологическую активность имели также следующие гербицидные композиции:

1-Фенил-4 - а,а - дихлорпропиониламино — 5бромпиридазон-6+3 - (Циклооктилкарбамоил)оксифенилметилкарбамат;

1-Фенил-4-амино-5-бромпиридазон-6+3 - (3 или 4 -трицикло- (3,2,1,0) -децилкарбамоил) -оксифенилметилкарбамат;

Этиловый эфир N-(4- (1-фенил-5-бромпиридазон-6) -ил)-оксаминовой кислоты+3- (N-2 -Метилнорборнилкарбамоил) - оксифенилметилкарбамат;

N-(4-(1-Фенил-5-бромпиридазон-6)- ил) - диметилформамидин+3- (N-Метил-N - фенилкарбамоил) -оксифенилметилкарбамат;

Имид N-(4- (1-фенил-5-бромпиридазон - 6)ил)-малеиновой кислоты +3-(Трицикло- (3,2,1, 0)-децен-(3,4)-ил- карбамоил) - оксифенилметилкарбамат; р-Гидроксиэтиловый эфир N-(4- (1-фенил-5бромпиридазон-6) -ил)-карбаминовой кислоты

+3-(Бицикло-(3,3,0)-октилкарбамоил) - оксифенилметилкарбамат;

Натриевая соль N-(4-(1-фенил-5-бромпиридазон-6) -ил)-оксаминовой кислоты+3-(Бицикло(3,3,0) -октилкарбамоил) - оксифенилметилкарбамат;

Натриевая соль N-(4-(1-фенил-5-бромпиридазон-6) -ил)-оксаминовой кислоты+3-(Бицикло(3,3,0) -октилкарбамоил) - оксифенилметилкарбамат;

1-Фенил-4-изобутириламино - 5 - бромпиридазон-6+3-(Трицикло- (3,2,1,0) -децен - (3,4) -илкарбамоил)-оксифенилметилкарбамат;

Аналогичную биологическую активность (как смесь III) показали также смеси:

1-Фенил-4-ацетиламино-5-бромпиридазон - 6

+3- (2 -Метилнорборнилкарбамоил) - оксифенилметилкарбамат;

1-Фенил-4-изобутириламино -5 - бромпиридазон-6+3-(3 -или 4 -Трицикло- (3,2,1,0) -децилкарбамоил)-оксифенилметилкарбамат;

1-Фенил-4-а,сс-дихлорбутириламино-5- бром1-Фенил-4-(сс-гпдрокси-Д,р- трихлорэтил)амино-5-йодопирпдазон-6+3-Фенплкарбамоилоксифенилметплкарбамат;

1-Фенпл-4-ампно-5-йодоппридазон-6+3 - (3 или 4 -Трпцпкло- (3,2,1,0) -децилкарбамоил)-оксифенил-(бутпн- (1) -ил- (3) )-карбам ат;

1-Фенпл-4-метоксп-5 — бромпиридазон-6+3(Трицпкло- (3,2,1,0) -децеп- (3,4) -ил-карбамоил)окспфенплметилкарбамат;

Метиловый эфир М-(4- (1-фснпл-5-бромппридазон-6) -ил)-окса миновой кислоты+3- (3 Аминофенплкарбамопл) - окспфенплметилкарбамат.

П р п и е р 2. Также в теплице провели обработку растений кормовой сахарной и cToJI0B0it свеклы, полевой горчицы, ясноткп стеблеобьемлющей. цепкого ясменника, мокрицы, ромашки, душистого горошка, амарантуса, однолетнего мятлика, лпсохвоста и куриного проса, 20 достигших высоты 3 — 15 сл1, бпоактивнымп веществами в следующих дозах (в пересчете на 1 га):

1,1 и 2,2 кг 1-фенпл-4-я- (п1дроксп-Д,Д,Дтрихлорэтп 1) -амино-5-бромппрпдазон-6 (I);

25 1,1 и 2,2 кг 3-(трицикло- (3,2,1,0) -децен- (3,4)ил-карбамоил)-оксифенилметплкарбамата (II); смесью III, состоящей из 1,1 кг соединения 1 и 1,1 кг соединения II.

30 Опыт проводили в условиях довольно большой сухости. Через два-три дня было установлено, что действие смеси III быстрее и сильнее, чем соединения 1. Соединение II дало меньший эффект, чем смесь III, но больший, чем соеди35 нение I, Результаты приведены в табл. 2.

Виоактивиое соедиыеиие в дозе, кгтга пиридазоп-6+3-(Трицикло- (3,2,1,0) - децен- (3, 4) -ил-карбамоил)-оксифенилметилкарбамат;

N-(4-(1-Фенил-5-бромпиридазон-6)-ил) - окс40 аминовая кислота+3 - (Трицикло-(3,2,1,0)-децен- (3,4) -ил-карбамопл) — оксифенилметилкарбамат;

Фенилэтиловый эфир N-(4- (1-фенил-5-бромпиридазон-6) -ил) - оксаминовой кислоты+3;

293317

20

Таблица 4

Биоактивное соединение

Контроль (без обработки) Растение

II III

12

3

3

5

84

37

34

26

13

31

21

81

19

17

8

48

18

83

131

51

18

58

34

115

Свекла сахарная

Марь белая

Ромашка

Мокрица

Горчица полевая

Поповиик желтый

Лмарант

Гречиха птичья

Однолетние травы

Таблица 3

Биоактивное соединение

Контроль (без обработки) Растение

Свекла

Марь белая

Ромашка

Мокрица

Горчица полевая

Поповник желтый

Амарант

Однолетние травы

Гречиха птичья

84

126

64

138

43

21

62

129

86

2

2

6

26

18

11

58

106

82

49

29

39

21

11

60

7 (Трицикло- (3,2,1,0) -децен- (3,4) -ил -карбамоил)оксифенилметилкарба мат;

1-Фенил-4- (а-гидрокси-р,р,р -трихлорэтил)амино-5-бромпиридазон-6+3-(3 - или 4 -Трицикло- (3,2,1,0) -децилкарбамоил) - оксифенилметилкарба мат;

1-Фенил-4-ацетиламино-5-йодопиридазон - 6

+3-(Трицикло- (3,2,1,0) -децен- (3,4) -ил - карбамоил)-оксифенилметилкарбамат;

1-Фенил-4-амино-5-бромпиридазон-6+3 - (N2 -Метилнорборнплкарбамоил) - оксифенилметилкарбамат;

1-Фенил-4-амино-5-хлорпиридазон-6+3 - (3 Метилфенилкарбамоил) - оксифенилметилкарбамат;

Натриевая соль N-(4- (1-фенил-5-бромпиридазон-6) -ил)-оксаминовой кислоты+3-(3 - или

4 -Трицикло- (3,2,1,0) - децилкарбамоил)-оксифенилбутин- (1) -ил- (3) -карбамат;

Р-Гидроксиэтиловый эфир N-(4- (1-фенил-5бромпиридазон-6) -пл)-карбаминовой кислоты

+3- (2 -Изопропилфенилкарбамоил) - оксифенилметилкарбамат.

Пример 3. В открытом грунте обычные весенние посевы свеклы обрабатывали следующими биоактивными соединениями или их смесью:

1-фенил-4-амино-5-хлорпиридазон-6 (1) 3 кг/га

3- (3 -метилфенилкарбамоил)оксифенилметилкарбамат (11) 3 кг/га смесь (III) соединений 1 и II 2+1 кг/га

Возраст растений в момент опрыскивания: свекла имела два — четыре листа, сорные растения — один — три листа, однолетние травы— два — шесть листьев.

Через 6 — 8 дней после этой обработки соединение II дало самый быстрый эффект, особенно после воздействия солнечных лучей; за ним следовала смесь III, которая после этого периода действовала немного слабее. Самый незначительный эффект дало соединение 1. Через пять недель после этого произвели повторный учет засоренности посевов, причем оказалось, что смесь III оказала самое лучшее общее гербицидное действие по отношению к сорным растениям и однолетним травам.

На делянке, которую обрабатывали соединением II, после хорошего начального действия снова выросли многие сорняки и однолетние травы. Результаты повторного учета приведены в табл. 3.

Пример 4. B открытом грунте посевы сахарной свеклы обрабатывали следующими биоактивными веществами или их смесью:

1-фенил-4- (а-гидрокси-P P Pтрихлорэтил) -a мино-5-хлорпиридазон-6 (I) 3 кг/га

3- (3 -метилфенилкарбамоил)оксифенилметилкарбамат (I I) 3 кг/га

Смесь (11I) соединений 1 и II 2+1 кг/га.

Биоактивные вещества или их смесь вносили в виде водной дисперсии из расчета 600 т/га.

Растения к этому времени имели: свекла— два — четыре листа, сорняки — два — шесть листьев и однолетние травы — один — три листа.

Через 6 — 8 дней после обработки соединение

II дало наилучший результат, особенно после нахождения под лучами солнца; смесь ГП действовала несколько слабее. Самый слабый эффект дало соединение 1. Однако при повторном обследовании по прошествии еще пяти недель оказалось, что смесь 1II дала наилучший эффект.

Результаты повторного учета приведены в табл. 4.

Таким образом, опытные данные подтверждают, что гербицидные композиции на основе смесей соединений формул 1 и 2 дают более высокий эффект, чем отдельно применяемые соединения.

Предмет изобретения

Гербицидная композиция, включающая в качестве активного ингредиента соединение формулы

В

$ —,00

Я

2 NV — CO — 0Н в которой R — алкпл, алкеппл плп алкннил с 1 — 4 атомами углерода; R- -— водород нли замещенный низший алкил; R — циклоалифа293317

15 у СО CH3

СО СНз

N=SO

R5

Х=СН вЂ” М

ОСНз, причем R — алкил, замещенный гидроксилом, или фенил, замещенный галогеном, алкилом, 30 галогеналкилом, алкокси- или нитрогруппой.

Составитель М. Дранишников

Редактор Е. П. Хорина Техред А. А. Камышникова

Корректоры T. А. Китаева и Л. Б. Бадылама

Изд, № 261 Заказ 602/Г> Тираж 473,Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьггий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тический радикал, замещенный галогеном или низшим алкилом, с 6 — 12 атомами углерода в кольце, или полициклический радикал, имеющий до 15 атомов углерода, или радикал в котором R> представляет собой галоген, низший алкил, алкокси-, метилсульфонил, нитро-, амино-, диалкиламино-, циано-, карбокси- или карбонамидогруппу, а и равно нулю или целому числу от 1 до 3, отлачаюи аяся тем, что, с целью придания композиции большей универсальности, в ее состав введено производное пиридазона общей формулы

Y в которой X — галоген; Y — водород, алкил, галогеналкил; Я4 — аминогруппа или одна из групп;

N H — СНОН вЂ” ССIз

NH СО СС13

NH — СΠ— CC12 — CHS

КН вЂ” СΠ— СС12 — СН2 — СНз

NH — СΠ— СН3

СНз

1 Н вЂ” СΠ— СН

СНз

NH — СΠ— CF3

NH — СОΠ— R5

NH — СООН или соли этой кислоты

NH — СΠ— СОΠ— R5

NH — СΠ— COS — R5 ,СΠ— СН

М

СΠ— СН