Патент ссср 327641

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬЕЕт ЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистииеских.

Республик

Зависимый от патента №

М. Кл. A 01п 9/20

А 01п 9/24

Заявлено 27.Х.1969 (№ 1372302/23-4/1437143/

30-15) Приоритет 27.XI.1968, ¹ 87108/1968, Япония

Опубликовано 26.1.1972. Бюллетень ¹ 5

Комитет оо делам

«аобРетений и OTlcPblTllll арн Совете Министров

СССР

УДК, 632.95.2 (088.8) Дата опубликования описа сия 28.111.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Акира Фузинами, Тошиаки Озаки, Кацуи Нодера, Сигео Ямамото, Кеиичиро Акиба, Кацутоши Танака и Тадаши Ооиши (Япония) Иностранная фирма

«Сумитомо Кемикал Ко., ЛТД.» (Япония) Заявитель

МИКРОБИЦИД

Я

NH- С-Z-СН-COOR

il

Y (формула 1),1

Изобретение относится к области химических средств защиты растений.

Предложено применять в качестве микробицида а-(Х-фенилкарбамоилокси)-алканоатные производные общей формулы где Х вЂ” галоген, Y u Z — кислород или сера, Ки К вЂ” водород или низший алкил.

Термин «и- (N-фепилкарбамоилокси) -алканоатное производное» обозначает следующие четыре типа соединении: а-(N (3,5-дигалоидированный феиил) - карбамоилокси)-алкановая кислота и ее производные: Y — кислород, Z — кислород; а-(N-(3,5-дигалоидированный фепил) - тпокарбамоилокси)-алкановая кислота и ее производные: Y — сера, Z — кислород; и-(Х-(3,5-дигалоидированный фенил) - карбамоилтио)-алкановая кислота и ее производные: Y — кислород, Z — сера; а-(N-(3,5-дигалоидированный фепил) - »nкарбамоилтио)-алкановая кислота и ее производные: 1 — cep à, Z — сер а.

Примерами соединений, относящихся к категории а- (Х-фенплкарбамоилокси) -алканоат5 ных производных (1) являются: и- (Х- (3,5 - дигалоидфенил) -карбамоплокси)низшая алкановая кислота, например N-(3,5дихлорфенил) -кароамоилоксиуксусная кислота, Х-(3,5- дибромфенил) - карбамоилоксиук10 сусная кислота, и-(Х- (3,5-дихлорфенил) -карбамоилокси)-пропиоиовая кислота, а-(Х- (3,5дихлорфенил) -карбамоилокси)-масляная кислота; низший алкил-и-(Х- (3,5-дихлорфенил) -кар15 бамоилокси)-низший алканоат, например мет ил-N- (3,5-дихлорфенил) - карбамоплоксиацетат, этил-Х-3,5-дихлорфенил) - карбамоилоксиацетат, этил-и-(Х- (3,5-дихлорфен л) - карбамоилокси)-пропионат;

20 и-(Х- (3,5-дигалоидфенил) - тиокарбамоилокси)-низшая алкановая кислота, например Х(3,5-дихлорфенил) - тпокарбамоплоксиуксусиая кислота, Х-(3,5-дибромфенил) - тиокарба25 моплокспуксусная кислота, и-(N-(3,5-ди. лорфенил)-тиокарбамоилокси)-пропионовая кислота; низший алкил-o. - (N- (3,5-дигалопдфеипл) тио карбамоилокси)-низший алканоат, например

30 метил-N-(3,5-дихлорфе) - тиокарбамоилок327641 сиацетат, этил-N-(3,5-дихлорфс ил) - тиокарбамоилоксиацетат, этил-к-(N-(3,5 - дихлорфенил)-тиокарбамоилокси)-пропионат; а-(N-(3,5-дигалоидфенил) - карбамоилтио)низшая алкановая кислота, например N-(3,5дихлорфенил) - карбамоилтиоуксусная кислота, М- (3,5-дибромфенил) - карбамоилтиоуксусная кислота, а-(iN-(3,5-дихлорфенил)-карбамоилтио)-пропиоповая кислота; низший алкил-я- (N- (3,5-дпгалоидфенил) -карбамоилтио)-низший алканоат, например метил-N-(3,5-дихлорфепил) - карбамоплтиоацетат, этил-N-(3,5-дпхлорфенпл - карбамоилтиоацетат, этил-а-(N-(3,5-дихлорфенил)-карбамоилтио)-пропионат;

cz- (N- (3,5-дигалоидфепил) - тпокарбамоилтио)-низшая алкановая кислота, например N(3,5-дихлорфенил) - тиокарбамоплтиоуксусная кислота, N-(3,5-дихлорфенил)тиокарбамоилтиоуксусная кислота, а-(iN-(3,5-дихлорфенил)тиокарбамоилтио)-пропионовая кислота; низший алкил-а-(N-(3,5 - ди алоидфеппл)ч иокарбамоилтио)-низший алканоат, например метил-N-(3,5- днхлорфенил) - тиокарбамоил",иоацетат, этил-N- (3,5-дихлорфенил) - тиокарбамоилтиоацетат, этил-сс-(N- (3,5 - дихлорфенил) -тиокарбамо11лтпо)-проппопат.

Установлено, гго о.-(N-фенилкарбамоилокси)-алканоатные производные формулы 1 ооладают сильным противомпкробпым действием против большого количества микроорганизмов, в том числе фитопатогенных грибов и паразитов промышленных изделий. Это оказалось неожиданным, поскольку их аналоги, например соответствующие 3,5-негалоидированные производные, не обладают таким действием. (N - Фенилкарбамои ioxcii) -a ti

zae, Sphaегоtheca fuliginea, Р- ilicularia sasakii, Pelliculària filamento a, Гиsarium охуврогшп, Corticium го1Ь11, Hotrytis с1г1егеа, Sclегоtinia sclегоtiorum, А11егпаг, а kikuchiana, Al tern aria п1 п11, Glomerel 1 a cingulata, 1 ythium, Spanidermatum и паразитов промышленных изделий (например, Aspergillus niger).

Например, этил-N- (3,5-дихлорфенпл) -тпокарбамоилтиоацетат дает следующий противобактериальный эффект при определении по методу разбавления агара.

В примерах 1 — 4 приводятся некоторые результаты испытаний, которые также подтверждают противомикробное действие сс- (Хфенилкарбамоилокси) -алканоатных производных (1).

Пример 1. Испытуемое соединение в виде смачиваемого порошка разбавили водой до концентрации 100 ч. на 1 млн. и нанесли на растения риса в горшках диаметром 9 сл, выращенные до стадии третьего листа, с расходом 7 лл разбавленного раствора на один горшок. Через один день растения инокулироМинима чьная ингибируюгцая концентрация, ч. на 1 млн. вали споровой суспензией Pyricularia oryzae.

Через нять дней подсчитали количество болезненных пятен. х- (iN - фенилкарбамоилокси) — алканоатные

riðîèçâîäíûå (1) обладают более сильным фунгицндным действием, чем известные соединения, например этил-N-фенилкарбамоилтиоацетат, ITO видно из приведенных результа"ов испытания.

Количество болезненных пятен на

10 листьях

19

176

193

45 Пример 2. Испытуемое соединение в ви-te дуста (4,0 вес. о о) нанесли на растения риса, выращенные в горшках диаметром 8 сл до стадии четырех листьев, в количестве

Количество пятен на один лист

7,8

3,6

6,5

8,9

6,1

58,0

23,9

61,7

Руг1си!аг1а огугае

;;ни(lтопюиаз ot i zae

Ре)1)си1аг1a

1 излг1иги охуарогигп f. п1 .

10 Gorticium о!Й1

Botrytis cinerea

8с1его(и11а sclегоiiorum

t tI ternaria К11<исЫапа

Al iernaria mali

Gtomercl! à cingulа1а

Aspergil I us niger

Этил-N- (3,5 дихлорфенилкарбамоил35

Этил-iV- (3,5-дихлорфенил) - тиокарбамоплтиоацетат

Этил-а-(N-(3,5-дихлорфенил) - тиокарбамоилокси)-пропионат

iN- (3,5-дихлорфенил) - карбамоилтио уксусная кислота

40 Эгнл-N-фенилкарбамоилтиоацетат

Кон троль (без обработки) Этил-а- (N- (3,5-дихлорфеннл) - карбамонлоксп)-пропионат

Этил-N-(3,5-дихлорфенил)- карбамоилтиоацетаr ..

Этил а- Ptl- (3,5-дихлорфеннл) — тпокарбамоилокси) -пропионат

N- (3,5-Днхлорфе нл) - карбамонлоксиуксусная кислота

IV-3,5-Дихлорфенил) - карбамоилтиоуксусиая кислота

Этил-tV-фенилкарбамоилтиоацетат

О-Этил-S,S- дифенилдитиофосфордптиолат

65 Контроль (без обработки) 8

40

200

40

40

327641

10

"100 горшке

25

Всхожесть, ого

93,8

Площадь инфекции

100,0

Индекс

90,2

Нет

Малая

Средняя

Большая

1

89,1

88,5

Степень повреждения

3,8

1,6

6,7

8,6

5,9

3,7

45,6

3,9

41,3

100 мг дуста на один горшок. Через один день растения опрыснули споров ой суспензией

Cochliobolus miyabeaIIus. Через три дня подсчитали количество болезненных пятен. Из приведенных ниже результатов подсчета видно, что а- (N-фенилкарбамоилокси) -алканоатные производные имеют более сильное фунгицидное действие, чем известные соединения, например этил-N-фенилкарбамоилтиоацета r или О-этил-S,S-дифенилдитиофосфат.

Пример 3. Испытуемое соединение в виде смачиваемого порошка разбавили водой до концентрации 500 ч. на 1 млн. и нанесли на сеянцы тыквы, выращенные в горшках диаметром 12 см до стадии четырех листьев в количестве 7 мл разбавленного раствора на один горшок. Через один день растения опрыснули споровой суспензией SphaeI otheca fuligiIIea.

Через 10 дней степень заражения на верхних четырех листьях определяли по площади поражения по следующему уравнению: степень поражения = (индекс инфекции X количество листьев)

;.с,100 общее количество листьевк, 5 где индекс инфекции определяется следующим образом

Результаты, приведенные ниже показывают, что а- (N-фенилкарбамоилокси) -алканоатные производные (I) обладают таким же сильным фунгицидным действием, как и продающийся противогрибковый препарат динокап — 4,6-динитро-2- (1-метилгептил) - фенилкротонат.

Этил-а-(N-(3,5-дпхлорфенил) - карбагиоилокси)-проппонат

Этил-N- (3,5 дихлорфенил) -карбамоилтиоацегат

Этил-N-(35 - д хлорфенил)-тиокарбагиоилтиоацетат

Этил-а- (N- (3,5 - дихлорфенил) -тиокарбамоилокси) -пропионат й(- (3,5-дихлорфенил) - карбамоилоксиуксусная кислота

N-(3,5 - дихлорфенил) - карбагяоилтиоуксусная кислота

Этил-N- фенилкарбагиоилтиоацетат

Динокап

Контроль (без обработки) Пример 4. В каждый горшок диаметром

9 слг загрузили полевую почву и 10 слгз почвы, зараженной Pelliculario filamentos, а диспер40

65 гировали на поверхности. Испытуемое соединение в виде эмульгируемого концентрата разбавили водой до концентрации 500 ч. на

1 млп., в каждый горшок вылили по 15 мл этого раствора на 3,3 лгз. Через 2 час в каждый горшок посадили по 10 севян огурцов.

Через 10 дней определили степень заражения всходов и рассчитали процент всхожести по следующему ур авненгно: процент всхожести = количество здоровых сеянцев в обработанногя количество всхгдов в необработаннол

Результаты, приведенные ниже, показывают, что а-(N-фенилкарбамоилокси) - алканоатные производные формулы 1 обладают таким же фунгицидным действием, как и продающийся противогрибковый препарат пентахлорнптробензол.

Этил-N- (3,5-дихлорфепнл) - карбаиоилтиоацетат

Этил-N-(3,5-дихлорфенил) - тиокарбамоилтпоацетат

Этил-а-(N-(3,4 - дпхлорфенил) тпокарбамоилокси)-пропионат

N-(3,5-д ллорме пл) -карбагиоплтноуксусная кислота

Этил-N-фенплкарбамоилтиоацетат

Пентахлорнитробензол

Контрольные, необработанные

Из приведенного видно, что а-(N-фенилкарбамоилокси)-алканоатпые производные являются противомикробными веществами, особенно сельскохозяйственными и промышленными фунгицидами.

Их можно применять как таковые или в большинстве случаев разбавлять носителями для получения обычных препаратов в виде дустов, смачиваемых порошков, масляных жидкостей, аэрозолей, таблеток, эмульгируемых концентратов, гранул. Кроме а-(N-фенилкарбaìoèëoêñï) -алкапоатных производных такие протпвомпкроб ые препараты могут содержать и другие известные фунгициды: наример бластицидин S; касугамицин; полиоксин; целлоцидин; хлорамфеникол; О,О-диэтилS-бензилфосфортиолат; О-этил-S,S-дифенилфосфордитиолат; О-н-бутил-S-этил-S-бензилфосфордитиолат; 0,0-диизопропил-S-бензилфосфортиолат; О-этил-S-бензилфенилтиофосфонат; пентахлорбензальдоксим; пентахлорбензиловый спирт; пентахлорменделонитрил; пентахлорфенилацетат; метиларсенат железа; же чезоахтмониевый метиларсенат; у-1,2,3,4,5,6гексахлорциклогексан; l, l, l -трихлор-2,2-бис(п-хлорфенил) -этан; О,О-диметил-О- (n-питрофенил)-фосфортиоат; S-(1,2-бис-(этоксикарбо327641

65 пил) -этпл)-0,0-димстилфосфордитиоат; 0,0дпметил-S-(N - метнлкарбамоилметил) - фосфордптиоат; О-этил-О-n — нитрофенилфенилфосфонатрпоат; а-нафтил-N-метилкарбамат;

О,О-диметпл-О- (n-нитро-м-метилфенил) - фосфортиоат; 3,4,5,6-тетрагидронафталимидметилхризантемат; 3,4-диметилфенил-N — метилкарбамат; О,О-диэтил-О- (2-изопропнл-б-метил-4пиримидинил) -тиофосфат; О,О-диметил-2,2-дихлорвинилфосфат; 1,1-бис- (n-хлорфенил) -2,2,2трихлорэтанол, 1,2-дибромэтан, 1,2-дибром-3хлорпропап; цинкэтиленбисдитиокарбамат; марганецэтиленбисдитиокарбамат; 2,3-дихлорi,4-нафтохинон; 1х1- (трихлорметилтио) -4-циклогексеп-1,2 - дпкарбоксимид; N — (1,1,2,2-тетрахлорэтилтио) -4-циклогексен-1,2 - дикарбоксимид; б-метил-2,3-хиноксалин дитиолциклический карбонат; тетрахлоризофталонитрил; натрий n — диметиламинобензолдиазосульфонат;

2,4-дихлор-б - (2 -хлоранилин) - симмтриазин;

2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота; 4-хлор-2метилфеноксиуксусная кислота; 3,4-дихлорпропионанилид; 2,4-дихлорфенил-4-нптрофениловый эфир; 2-хлор-4,6-бис- (этиламин) -симмтриазин; натрий-X-(1-нафтил)-фталамат и т. п.

Противомикробные препараты могут также содержать инсектициды, нематоциды, аскарициды, гербициды, удобрения, дезинфицирующие почву вещества или регуляторы роста ростений.

Примерами типичных предлагаемых препаратов являются:

Л. Дусты, полученные диспергированием в качестве активного ингредиента а-(N-фенилкарбамоилокси)-алканоатного производного (I) в концентрации от 0,1 до 50 вес. % в инертном носителе (например, тальке, диатомпой земле, древесной муке, глине).

Б. Смачивающиеся порошки, полученные диспергированием а-(N-фенилкарбамоилокси)алканоатных производных формулы 1 с концентрацией от 0,1 до 80 вес. % в инертном носителе (например, ди атомной земле) вместе со смачивающими и диспергирующими вен;ествами, например солью щелочного металла алифатического сульфосоединения, частично нейтрализованным производным серной кислоты, нефтепродукта или природного глицерида или с продуктом конденсации окиси алкилена с органической кислотой.

В. Эмульгируемые концентраты, полученные диспергированием а- (Х-фенилкарбамоилокси)-алканоатного производного (I) в концентрации от 0,1 до 50 вес. % в органическом растворителе (например, диметилсульфоксиде) вместе с эмульгатором, например с солью щелочного металла алифатического сульфосоединения, с частично нейтрализованным производным серной кислоты и нефтепродукта или природного глицерида или продуктом конденсации окиси алкилена с органической кислотой.

Г. Препараты а- (М-фенилкарбамоилокси)— алканоатных производных (I), составленные

Зо

55 ак же, как в обычных микробицидных гранулах, дустах или аэрозолях.

Далее даны примеры приготовления рабочих составов.

П р и мер 5. Берут 3 ч. а-(N-(3,5-дихлорфенил)карбамоилокси)-пропионата и 97 ч. глины, измельчают и хорошо смешивают для IIOлучения дуста, содержащего 3% активного ингредиента. Этот дуст применяется как таковой.

Пример 6. Берут 4 ч. этил-а-N- (3,5-дихлорфенил)-карбамоилтиоацетата ll 96 ч. талька, хорошо измельчают и смешивают для получения дуста, содержащего 4% активного ингредиента. Этот дуст применяют как таковой.

Пример 7. Берут 50 ч. этил-N- (3,5-дихлорфенил) -тиокарбамоилтиоацетата, 5 ч. смачивающего вещества (алкилбензолсульфоната) и 45 ч. диатомной земли, тщательно измельчают, смешивают и получают смачивающпАса порошок, содержащий 50% активного ингредиента. Этот порошок до применения разбавляют водой.

Пр им ер 8. Берут 10 ч. этил-а-(N-(3,5-дихлорфенил) — тиокарбамоилокси) - пропионата, 80 ч. диметилсульфоксида и 10 ч. эмульгатора (полиоксиэтиленфенилфенолового эфира), тщательно смешивают и получают эмульгируемый концентрат, содержащий 10% активного ингредиента. Этот концентрат разбавляют водой и применяют.

П р им ср 9. Берут 5 ч. N-(3,5-дихлорфецил) -карбамоилоксиуксусной кислоты, 93,5 ч. глины и 1,5 ч. связующего материала (поливиниловый спирт), тщательно измельчают и смешивают. Эту смесь перемешивают с водой и гранулируют, получают гранулы, содержащие 59% активного инредиента. Эти гранулы применяют как таковые.

П р и мер 10. Берут 2 ч. iN-(3,5-дихлорфепил)-карбамоилуксусной кислоты, 1,5 ч. О-ибутил-S-этил-S-оензофосфордитиолата, 0,1 ч. касугамицина и 96,4 ч. глины, тщательно измельчают и смешивают, получают дуст, содержащий 3,6% активного ингредиента. Этот дуст применяют как таковой.

Пр и м ер 11. Берут 2 ч. этил-а-(N-(3,5-дихлорфенил)-карбамоилокси)-пропионата, 1,5 ч.

О-и-бутил-S-этил-S — бензилфосфордитиолата, 2 ч. О,О-диметил-О- (3-метил-4-нитрофенил)фосфортиоата, 1,5 ч. 3,4-диметилфенил-N-метилкарбамата и 93 ч. глины, тщательно измельчают и перемешивают, получают дуст, содержащий 7% активного ингредиента. Этот дуст применяют как таковой, Предмет изобретения

1. Применение соединения общей формулы

Х в

1,г 11Н- С-Z-СН-СООв

Х

327641

Составитель Ф. Никулина

Техред 3. Тараненко

Корректор А. Васильева

Редактор Е. Хор ина

Заказ 666/17 Изд. № 294 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2 где Х вЂ” галоген, УиУ вЂ” кислород или сера, R и R — водород или низший алкил, в качестве микробицида.

2. Применение соединения по п. 1 совместно с инертным носителем.

3. Применение соединения по п. 1 совместно с пестицидами, гербицпдами, удобрениями, структурообразователями почвы и регуляторами роста растений.

4. Применение соединения по п. 1 совместно

5 с инертным носителем и пестицидами, гербицидами, удобрениями, структурообразователями почвы и регуляторами роста растений.