Патент ссср 294638

 

0 П И С А Н И Е 294638

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

МПК В Olj 11/16

Заявлено 26,XII.1968 (№ 1292171, 23-4) с присоедипением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 04.11.1971. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 1.1 .!971 а.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 66.097.3 (088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Фридрих Вольф, Вольфганг Хейер и Франк Яновски (Германская Демократическая Республика) Иностранная фирма

«Мартин-Лютер-Университет», Халле-Виттенберг (Германская Демократическая Республика) Заявитель (3 .:..Q ÇГНАЯ

Е ::-.:,: :C-: ÊË

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПЕРЕРАБОТКИ УГЛЕВОДОРОДОВ

Настоящее изобретение относится к катализаторам для переработки углеводородов, например дегидроциклизации, деалкилирования, гидрирования, реформинга.

Известен катализатор для переработки углеводородов, например реформинга, содержащий активный металл, например платину, на носителе — активной окиси алюминия.

Указанный катализатор обладает недостаточной селективностью, не исключает побочных реакций, например крекирования и изомеризации, имеет непродолжительный срок жизни.

Для повышения активности, селективности и механической прочности катализатора в качестве носителя предложено применить прокаленное при 100 — 700 С стекло, содержащее окись металла, окись бора, окись кремния, подвергнутое выщелачиванию кислотой и)или обработке щелочью в водной среде при температуре от 20 до 100 С.

Примеры 1 — 5 содержат данные о приготовлении катализатора.

Пример 1. Пластинку стекла толщиной около 15 л.и, содержащего 70 вес. % Si02, 23 вес. % ВзО и 7 вес. % NagO, нагревают в течение часа при 550 — 570 С и выдерживают

47 час при этой температуре. Охлаждение продолжается 3 час, температура за это время понижается с 560 до 300 С. Частицы стекла диаметром 0,25 — 0,4 л.и вьпцелачпвают 3 л соляной кислоты при 90 С в течение часа (при этом неоднократно вводят свежую кислоту), затем удаляют борн ю кислоту, раствор промывают водой до нейтральной реакции и высушивают. Стекло пропитывают платинохлорводородной кислотой. Прп этом на стекло наносят раствор Pt в таком количестве, что образуется жидкая масса. Содержание платины достигает 1% по весу от материала носителя. Высушиваиие продолжается 2 час при 200 С. Наконец, стекло подвергают за15 калке в течение часа при 500 С.

Каталитически активный металл платина наносится в диспергированном состоянии на материал носителя, стекло окрашивается в черный цвет. Активирование производится, на20 пример, в потоке водорода прп температуре около 500 С в течение часа. Расход водорода

10 л, час. Полученный таким образом катализатор состоит из зерен диаметром 25 А (в

25 сРеднем)

Пример 2. Пластштку стекла по примеру 1 нагревают в течение часа до 650 — 680 С и выдерживают при этой температуре 167 час.

294638

Таблица

Содержание бензола . и толуола в конечном продукте

Катализатор

Бензол, вес. о;

Толу ол, вес. „

По примеру 1

По примеру 3

По примеру 1

Без термической обработки

По примеру 2

ЗО По примеру 5

Составитель E. Петухова

Редактор Н. П, Белявская Техред Л. Я. Левина Корректор Н. Л. Бронская

Заказ 730/4 Изд. ЛЪ 312 Тираж 473 Подписное

ЦНИИП1Л Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, >К-35, Раугпская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Охлаждение продолжается 3 ч 30 л, температура за это время снижается с 650 до 200 С.

Затем пластинку нагревают в течение 30 мин до 500 — 530 С. При этой температуре стекло выдерживают в течение 72 час. При последующей термообработке стекло выставляют на воздух. Частицы стекла диаметром 0,3 — 0,4 лм подвергают выщелачиванию 3 л соляной кислоты в течение 20 час при 90 С. Свежую кислоту многократно подливают с целью удаления борной кислоты. Полученное пористое стекло промывают водой до нейтральной реакции и высушивают. Пропитка стекла каталитически активным металлом производится по примеру 1, Радиусы пор носителя-катализатора, приготовленного этим способом, составляют от

10 — 45 А.

Пример 3. Пористое стекло диаметром зерен 0,25 — 0,4 ял1, высушенное при 180 С (получено выщелачиванием стекла, содержащего 70 вес. /о $10з, 23 вес. ВзОз и 7 вес. %

Na2O, 3 л соляной кислоты при 90 С), обрабатывают щелочью.

Этот исходный материал выдерживают

30 иин при 50 С, затем 2 ч 30 л при 100 С.

После промывки в фенолфталеине его подкисляют и промывают без хлорида. Пропитка платинохлорводородной кислотой производится по примеру 1.

Пример 4. Пластинку стекла, содержащего 70 вес. % 3120, 23 вес. % В Оз и

7 вес. % ХазО, после расплавления в жидком состоянии погружают в воду. Частица стекла диаметром 0,25 — 0,8 л1л, подвергнутая выщелачиванию для полного удаления борной кислоты 3 л соляной кислотой при 90 С и промывке до нейтральной реакции, пропитана раствором платины, как в примере 1. Диаметр пор катализатора 4 А.

Пример 5. Стеклянную пластинку по примеру 1 закаливают при 670 — 700 С. Затем после термообработки стекло восстанавливают на воздухе. Частицу стекла диаметром

0,25 — 0,4 sm выщелачивают в течение 2 час при 90 С с 3 л соляной кислоты. При этом соляную кислоту неоднократно подливают для удаления борной. Полученное пористое стекло промывают до нейтральной реакции и высушивают. Пропитку каталитически активным металлом производят как в примере 1.

Пример 6. Применение катализатора при ароматизации Св- и Ст-углеводородов. Если поместить я-гептан в условиях реформинга (500 С, 1 атм, загрузка 1 мл углеводорода, 1 .ил катализатора в час, молекулярное соотношение водорода к углеводороду 6: 1) в катализатор, приготовленный как в примерах

1 — 3, то выход составит 100% по отношению к исходному продукту.

10 В зависимости от выбора носителя устанавливается определенное соотношение между бензолом и толуолом в конечном продукте (см. таблицу).

Если при таких же условиях использовать толуол в качестве исходного продукта, то

35 деалкилирование толуола с получением бензола дает такое же соотношение как в таблице.

Предмет изобретения

Катализатор для переработки угеводородов, например дегидроциклизации, деалкилирования, содержащий активный металл, например платину, на носителе отличающийся тем, что, 45 с целью повышения активности, селективности и механической прочности катализатора, в качестве носителя взято прокаленное при температуре от 100 до 700 С стекло, содержащее окись металла, окись бора, окись кремния, 50 подвергнутое выщелачиванию кислотой и/или обработке щелочью в водной среде при температуре от 20 до 100 С.