Способ получения симметричных

 

0п

ИЗОБРЕТЕНИЯ

296772

Союз Советски»

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

МПК С 07f 9/16

Заявлено 071,1970 (№ 1394592/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.1111971 Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 20.1Ч.1971. Комитет по делам иаобретеиий и открытиб при Совете Мииистрое

СССР

УДК 547.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения

Я. И. Мельник и Н. И. Землянский

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ

ИЛИ НЕСИММЕТРИЧНЫХ 0,0,0,О -ТЕТРААЛКИЛ-S,S ИЗОПРОП ИЛИН-БИС-ДИТИОФОСФАТОВ

Изобретение относится к способу получения бис-дитиофосфатов, а именно симметричных или несимметричных 0,0,0,О -тетраалкил-S, S -изопропилин-бис-дитиофосфатов общей формулы (КО), P — S — СН,— С вЂ” S — P(OR ), |! !! !!

S СН, где R и R — алкил.

Известен способ получения 0,0,0,О -тетраалкил-S S -алкилен-бис-дитиофосфатов взаимодействием солей О,О-диалкилдитиофосфорных кислот с соответствующими дигалоидпроизводными углеводородов при нагревании. По известному способу невозможно получать несимметричные смешанные эфиры бис-дитиофосфорных кислот, выход целевого продукта, как правило, незначителен.

Предлагается новый способ получения бисдитиофосфатов, позволяющий получить новыс, не описанные в литературе 0,0,0,О -тетраалкил-S,S -алкилен-бис-дитиофосфаты, содержащие в и-метиленовом мостике (СН2) -кратные углерод-углеродные связи. Предлагаемые соединения могут быть использованы как инсектициды. Способ заключается в том, что

0,0-диалкилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимодействию с S-пропаргиловым эфиром 0,0-диалкилдитиофосф орной кислоты в присутствии этилата натрия при нагревании до 95 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Способ позволяет получать как симметричные, так и несимметричные бис-дитиофосфаты, используя диалкилдитиофосфорные кислоты и их пропаргиловые эфиры различного строения.

Пример 1. Получение 0,0,0,О -тетраэтил-S,S -изопропилин-бис-дитиофосфата.

10 2,24 г (0,01 люль) О,О-диэтил-S-пропаргилдитиофосфата нагревают при 95 С в течение

8 час при перемешивании в присутствии этилата натрия с 1,86 г (0,01 люль) 0,0-дпэтилдитиофосфорной кислоты. Образовавшееся маслянистое вещество растворяют в 30 л1л бензола, обрабатывают 5% -ным раствором соды, промывают водой и высушивают хлористым кальцием. После удаления бензола вещество перегоняется при 132 С, 4 10 4 м,и

20 рт. ст. Получают 3,1 г (76% ) вещества; 14

1,2126; n Do 1,5509 (для сырого, неперегнанного продукта п р 1,5475); МКп найдено 107,93; вычислено 107,56.

Найдено, %: P 15,17, 15,28; S 31,42, 31,34.

С11Н О PgS4 °

Вычислено, %: P 15 09; S 31 24.

Пример 2. Получение О,О-ди-изопропилО,О - диэтил-S,S -изопропплин-бис-днтиофос30 фата.

296772

Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Редактор О. Н. Кузнецова Техред Л. В. Куклина Корректоры: В, Петрова и Е. Ласточкина

Заказ 974/4 Издат. Хе 386 Тираж 473 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

2,24 г (0.01 моль) О,О-диэтил-S-пропаргилдитиофосфата нагревают при 95 С в течение

8 час при перемешивании в присутствии этилата натрия с 2,14 г (0,01 моль) 0,0-ди-изопропилдитиофосфорной кислоты. Образовавшееся маслянистое вещество растворяют в

30 мл бензола, обрабатывают 5 /о-ным раствором соды, промывают водой и высушивают хлористым кальцием. После удаления бензола вещество перегоняется при 139 С/4.10 4 мм рт. ст. Получают 3,2 г (73 /о) вещества; д4

1,1732; п 1,5397 (для сырого, неперегнанного продукта про 1,5362); MRo найдено 117,18; вычислено 116,85.

Найдено, %. P 14,41, 14,27; S 29,53, 29,31.

С1з Н зО Рз Ь .

В ы числ ено, /о . P 14,12; S 29,24.

1. Способ получения симметричных или несимметричных 0,0,0,0 -тетраалкил-S,S -изо5 пропилин-бис-дитиофосфатов, отличающийся тем, что 0,0-диалкилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимодействию с S-пропаргиловым эфиром О,О-диалкилдитиофосфорной кислоты при нагревании в присутствии алко10 голята щелочного металла с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 95 С.

15 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве алкоголята используют этилаг натрия.