Способ получения 2-хлорнафталин-1,4,5,8- тетракарбоновой кислоты
Сова Соввтских
Социалистических
Рвсоублик
Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено ЗО.VI I.1969 (№ 1355767/23-4) с присоединением заявки М
Приоритет
Опубликовано 16.III.1971. Бюллетень ¹ 11
Дата опубликования описания 29.IV.1971
МПК С 07с 63/42
С 07с 63/02
Комитвт оо делам ивворвтвиий и открытий ори Совете Мииистрав
СССР
УДК 547.657.07(088.8) Авторы изобретения
1О. Е. Герасименко, В. А. Шигалевский, Г. Г. Соломатин и Е. Ф. Бондаренко
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОРНАФТАЛИН-1,4,5,8ТЕТРАКАРВОНО8ОА КИСЛОТЫ
Сl Cl
SO-„,Н SO
С1 С1.
Н
Н
0 Сl о
COOH COOH
КОСl — С
0 Cl 0
Cl
000Н
Соой Сl
0 Cl
СООН 1
Изобретение относится к новому способу получения 2-хлорнафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, которая может найти при5 менение в синтезе красителей.
Известны способы получения различных хлорированных нафталинполикарбоновых кислот. Например, 2,6-дихлорнафталин-1,4,5,810 тетракарбоновую кислоту получают по схеме
Как видно, из октахлортетрагидропирена при термическом расщеплении выделяется две молекулы хлористого водорода.
СlН 1
С1,,У
FeCl, ), " Cl -2HC1 аО-аОау" л;1
I K
Cl Cl
298585 о
Оз С вЂ” HC1 — 2С1 н,so, СООН
КОС1
С00Н
Составитель Г. Аидион
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Л. Евдонов Корректор E. Н. Миронова
Заказ 878/4 Изд. № 415 Тараи 473 Подписи >Q
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раугпская паб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Г> предложенно I способе благодаря непосредственной последовательной обработке октахлортетрагидропирена олеумом и серной кислотой идет отщепленис одной молекулы хлористого водорода и двух атомов хлора, Пример 1. 75 г 1,3,4,5,6,8,9,10-октахлор4,5,9,10-тетрагидропирена размешивают при
80 C в ЗСО мл 20%-ного олеума в течение
1 час, охлаждают до 50 С, разбавляют 500 ил
65 /,-ной серной кислоты, нагревают до 120 С и размешивают в течение 2 час; охлаждают, разбавляют 1400 мл воды, отфильтровывают выпавший продукт; промывают водой до нейтральной реакции по конго, сушат. Выход
51,2 г, порошок красно-коричневого цвета.
Найдено, %: Cl 12,81; 13,12.
С„Н С10,.
Вычислено, : С! 11,82.
16,4 г полученного продукта и 13 г едкого кали размешивают в 75 мл воды, охлаждают до Π— 5 С и добавляют 305 мл гипохлорида калия с содержанием 118,7 г/л активного хлора. Массу нагревают до кипения и кипятят в течение 2 час, снимают избыток гипохлорита бисульфитом натрия, фильтруют горячий раствор, фильтрат охлаждают, подкисляют соляной кислотой (d 1,14) выпавший продукт отфильтровывают, промывают 50 мл
0,5%-ной соляной кислоты, сушат при 120 С.
Выход диангидрида 9,8 г. Это белый порошок с содержанием основного вещества по титрованию 94% (55,5%), не плавится до
360 С, Найдено, %: С! 11,72; 11,43.
С,„НзС!Ов.
Вычислено, %: Cl 11,71. что в дальнейшем при окислении гипохлоритом ведет к образованию 2-хлорнафталинтетракарбоновой кислоты.
Осугцествление процесса идет по следую5 щей схеме
Пример 2. 20,5 г 1,3,4,5,6,8,9,10-октахлор-4,5,9,10-тетрагидропирена размешивают при 80 С в 200 мл 20%-ного олеума в течение 1 час, разбавляют 120 мл 92,5%-ной сер1О ной кислоты и при 90 С добавляют по каплям
30 нл азотной кислоты (d 1,5). Температура при этом поднимается до 150 — 170 С. Затем массу охлаждают, разбавляют 400 мл воды, отфильтровывают выпавший продукт, промы15 BBIoT 0,5;р -ной соляной кислотой до отсутствия сульфат-иона; полученный продукт переосаждают из раствора едкого кали, промывают водой, сушат.
Выход диангидрида 8,6 г с содержанием
2о 95% (63,6%), не плавится до 360 С.
Найдено, %; С! 11,12; 11,26.
С„Н,С10,.
Вьп|ислено, %: Cl 11,71.
Предмет изобретения
Способ получения 2-хлорнафталин-1,4,5,8тетракарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 1,3,4,5,6,8,9, 10-октахлор-4,5,9,10-тетрагидропирен последоЗО вательно подвергают взаимодействию с олеумом и серной кислотой и полученный при этом 2-хлорнафталин-1,4,5,8-дииндандион окисляют гипохлоритом щелочного металла в щелочной среде или азотной кислотой с по3S следующим выделением целевого продукта известными приемами.
