Патент ссср 196893

Авторы патента:

C07D333/14 - радикалы, замещенные гетероатомами, кроме галогена, связанными простыми связями

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со!оз Советских

Социалистических

Республик

1 !

Зависимое от авт. свидетельства ¹

1;л. 12q, 26

Заявлено 18,1Ъ .1966 (№ 1070455/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 31,V.1967. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания ЗХП.1967

М1!К С 07d

УДК 547,732.07 (088.8) Комитет ло делам изобретений и открытнй лри Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Я. Л. Гольдфарб, Ф. Д. Алашев и С. 3. Тайц

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ рр-(ТИЕНИЛ-2)-АЛКАНОЛОВ

-2)-пентанола, т. кип. 89 вЂ” 89,5 С/0,07 мм; пео

1,5276; d4 1,0638.

Найдено, %: С 63,20; Н 8,36; $18,53.

Вычислено, p, с.. С 63,48; Н 8,29; S 18,83.

Фенилуретан, т. пл. 61 вЂ” 62 С (из гексана).

Найдено, %: М 4,54, Вычислено, p/p. Х 4,34.

А!!алог!! !и!.!х! путем из 6-хлоргекспл- (тиенил-2) -кетона получен 6-ацетоксигексил- (тиенил-2)-кетоп, т. кип. 147 вЂ” 150 С/0,18 вЂ” 0,2 л!м, бесцветные кристаллы, т. пл. 25,5 вЂ” 26 С (выход 90%), который превращен в 7-тиенил-2гептанол, т. кип. 104 С/0,1 мм; по 1,5170.

Найдено, о/p. С 66,81; Н 9,03; S 16,14.

Вычислено, с/с: С 66,62; Н 9,!4; S 16,17.

Фенилуретан, т. пл. 63 вЂ” 64 С (из гексана).

Найдено, %. М 4,45.

Вы !!!слепо, с/p. М 4,41.

Способ получения от- (тиенил-2) -алканолов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, 0J-хлоралкил- (тиенил-2) -кетон сплавляют с ацетатом натрия и на полученные при этом от-ацетоксиалкилтиенилкетоны действуют гидразингидратом и щелочью в диэтиленгликоле при нагревании до температу30 ры кипения.

Известен способ получения со- (тиенил-2)алканолов восстановлением эфиров î -тиенилалкановых кислот литийал юминийгидридом.

С целью расшире!и!л сырьевой базы, предложен способ получения и-(тиенил-2)-алканолов, заключающийся в том, что ж-хлоралкил(тиенил-2)-кетоны сплавляют с ацетатом натрия и на полученные таким образом о>-ацетоксиалкилтиепилкетоны действуют гидразингидратом и щелочью в диэтиленгликоле при нагревании до температуры кипения.

Пример. Смесь 24 г 4-хлорбутил-(тиенил2)-кетона, 15 г безводного ацетата натрия и

30 мл ледяной уксусной кислоты нагревают

17 «ас при температуре 145 вЂ 1 С. Реакционную смесь охлаждают, обрабатывают водой, органический слой извлекают эфиром, эфирный экстракт промывают водой, затем раствором бикарбоната натрия и вновь водой, после этого высушивают сульфатом магния. После отгонки растворителя получают 34,5 г 4-ацетоксибутил-(тиепил-2)-кетона в виде легкоплавкой кристаллической массы, перегоняющейся при 138 вЂ” 140 С/0,25 вЂ” 0,3 мм. Из 16,0 г

4-ацетоксибутил- (тиенил-2) -кетова восстановлением по Кижнеру (нагревание с 10,6 г гидразингидрата и 13,5 г КОН в 150 мл диэтиленгликоля) получают 10,7 г; выход 89%, считая на ацетоксибутилтиенилкетон-5- (тиенилПредмет изобретения