Способ получепия о,о-диалкилбензилфосфонатов

 

1 с(1- ", а тю

О И-(А Н- И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕДЬСТВУ

ЗО1 336

Союз Соаетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11.1V.1969 (№ 1321332/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.1Ч.1971. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 11.Х.1971

МПК С 071 9!40

Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Мииистров

CCGF

УДК 547.26.118.07 (088.8) Авторы изобретения

H. Н. Мельников, А. Ф. Прокофьева и И. Л. Владимирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛКИЛБЕНЗИЛФОСФОНАТОВ

Изобретение относится к получению 0,0диалкилбензилфосфонатов общей формулы

Существо способа состоит в том, что соли диалкилфосфористой или диалкилтиофосфористой кислот подвергают взаимодействию с хлорметилированными ароматическими соединениями при нагревании, например, до

70 — 90 С, в среде инертного органического растворителя.

R сн,г(Ю(ов"), где К вЂ” СНз, С Нз, СН2СОСНз, К вЂ” Н, С1, СНз, R" — СНз С2Нз, изо-СзНт, Хи Y — О,S.

Кроме того, они обладают искореняющим действием, обеспечивая подавление инфекции Пример 2. 0,0-диэтил-(5-хлор-2-метокв з ар аженных р астениях. 3р сибензил) -тиофосфонат.

Известен способ получения 0,0-диалкилбензилфосфонатов взаимодействием соли диалкилфосфористой кислоты с галоидированными ароматическими соединениями при нагревании.

Предлагаемый способ состоит в том, что по описанному выше способу получают ряд новых, не описанных ранее соединений, которые обладают значительной фунгицидной активностью и могут с успехом применяться не только для борьбы с пирикулярией риса, но также и для борьбы со стеблевой ржавчиной пшеницы и мучнистой росой огурцов.

П:р и м е р 1. О,О-диэтил-1,2-метокси-510 хлорбензилфосфонат.

К суспензии 0,6 г Ха в 30 лл абсолютного толуола при 25 С прибавляют 3,61 г диэтилфосфористой кислоты; по окончании прибавления всей кислоты смесь нагревают при

1s 60 С до полного растворения Ха, затем прибавляют раствор 5 г 2-метоксп-5-хлорбензилхлорида в 20 л л абсолютного толуола, нагревают 1 час при 80 С, охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают сухим эфиром, 20 органический раствор упаривают в вакууме; остаток в количестве 6,5 г перегоняют. Получают 3,42 г (51,35%) О,О-диэтил-(2-метокси5-хлорбензил)-фосфоната, т. кип. 140 — 141 С (0,25 и,я рт. ст.); п, 1,5150; d 1,2176.

25 Найдено, %: P 10,25; 10,48; С! 12,23, 12,32. С1 НтзС!04Р.

Вычислено, %: P 10,58; С! 12,11.

301336

35 где

R — СНз> Сиз> СН2СОСНз>

R Н> С1> СНз>

К" — СНз, С Нз, изо-СзН7, ХиY — О,S.

Составитель М. Кожинская

Редактор I. Г. герасимова Текред Л. Л. Евдонов Корректор А. Д. Васильева

Заказ 2683>>4 Изд. Хв 1128 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, >К-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

К суспензии 0,6 г металлического Na в

20 мл абсолютного толуола прибавляют по каплям 4,035 г диэтилтиофосфористой кислоты, перемешивают при температуре (70 С до полного растворения Na, затем прибавляют раствор 5 г 5-хлор-2-метоксибензилхлорида в 20 мл толуола, нагревают 3 час при

70 — 80=С, охлаждают, осадок отфильтровывают, -ðîìûâàþò бензолом,,растворитель отгоняют в вакууме, остаток в количестве 8,3 г с п 1,5362 перегоняют. Получают 3 г О,О-диэтил- (5-хлор — 2-метоксибензил) -тиофосфоната, т. кип. 130 — 140 С (0,25 мм рт. ст.); neo

1,5365; d 4o 1,2099.

Найдено, %. P 10,00; 10,13; $10,06; 10,32;

Cl 11,23; 11,33.

СiыНтзС10зРS.

Вычислено, /o: P 10 03 S 10,38; Cl 11,48.

Пример 3. О,О-диэтил-(5-хлор-2-этоксибензил) -тиофосфонат.

B условиях примера 2 из 5 г 2-этокси-5хлорбензилхлорида, 3,75 г диэтилтиофосфористой кислоты и 0,56 г металлического Na получают 2,7 г О,О-диэтил- (5-хлор-2-этоксибензил) -тиофосфоната, т. кип. 136 — 138 С (0,22 мм рт. ст.).

Продукт подвергают дополнительной очистке на колонке с силикагелем, элюируют смесью бензол — гексан 3: 1, получают масло с пю 1 5300; d o

Найдено, о/о. Р10,30; С11099 1078 S1062

10,86.

С1зНаоС! О-PS.

Вычислено, о/о. Р 9,60; Cl 10,98; S 9,93.

Пример 4. О,О-диизопропил-(5-хлор-2этилтиобензил) -фосфонат.

В условиях примера 2 из 5 г 5-хлор-2-этилтиобензилхлорида, 3,76 г диизопропилфосфористой кислоты и 0,51 г металлического Na в толуоле получают 5 г (63з/,) О,О-диизопропил-(5 - хлор - 2-этилтиобензил)-фосфоната, т. кип. 142 — 145 С (0,14 мм рт. ст.); пт

1,5050; dÐ 1 1373

Найдено, о. .P 8,79; 8,97; Cl 9,72; 9,86;

S 8,83; 8,81.

СтнН24С10з Р S°.

Вычислено, /о. P 8,83; Cl 10,11; S 9,14.

Пример 5. О,О-диизопропил-(5-метил2-ацетонилоксибензил) -фосфонат, К суспензии 0,54 г Na в толуоле прибавляют 7,8 г (двукратный избыток) диизопропилфосфористой кислоты, нагревают до полного растворения Na, затем при 70 С прибавляют

10 толуольный раствор 5 г 2-ацетонилокси-5-метилбензилхлорида, нагревают при 70 — 80 С и течение 10 час, охлаждают, осадок отфильтровьгвают водой, сушат безводным Na SO<, растворитель отгоняют, получают 5,7 г масла

15 с пр 1 4950.

Найдено, /о. .P 9,41; 9,81.

СттН тОзР.

Вычислено, %: P 9,05.

20 Аналогично описанным примерам получены другие О,О-диалкилбензилфосфонаты.

Предмет изобретения

1. Способ получения О,О-диалкилбензилфосфонатов общей формулы

40 отличающийся тем, что соли диалкилфосфаристой или диалкилтиофосфористой кислоты подвергают взаимодействию с хлорметилированными ароматическими эфирами в среде

45 инертного органического растворителя при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. 1, отличаюшийся тем, что процесс ведут при 70 — 90 С.