Способ получения модифицированных полифениленоксидов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
K ПАТЕНТУ
30566О
Союз Советских
Социалистических
Республик
g Ф--ь
Зависимый от патента №
Заявлено 07.Vill.1969 (№ 1355328/23-5),!! П К С 08g 23 20
Приоритет 08Х111.1968, ¹ 56501/68, Япония
Комитет по делам изобретений и открытий
Опубликовано 04Х!.1971. Бюллетень ¹ IS
УДК 678.83.02(088.8) прн Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 15.II.1972
Лвторы изобретения
Иностранцы
Такаки Хамада, Сейзо Накасио, Исао Марута, Казуо Хаяцу, Тетсуки Сето и Ёити Коно (Япония) Иностранная фирма
«Сумитомо Кемикал Компани Лимитед» (Япония) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ
ПОЛ И ФЕН ИЛ ЕНОКСИДОВ
R1 R2 сн„=сн -д ! 3 5 R4
25
СН. т- Н
2 з б Б (Iб) 30
Изобретение относится к способам получения модифицированных полифениленоксидов, имеющих улучшенную перерабатываемость.
Известен способ получения таких полимеров полимеризацией или сополимеризацией стирола и его производных в водной среде в присутствии радикальных инициаторов замсщенных или незамещенных полифениленоксидов и стабилизаторов суспензии типа производных целлюлозы.
При этом соединения стирольного типа используются в высокой концентрации и в большом количестве в расчете на окись полифенилена, и получающийся в результате полимеризации продукт содержит большое количество соединения стирольного типа, в результате чего превосходные свойства окиси полифенилена ухудшаются. Кроме того, получаемые продукты представляют в основном простые смеси окиси полифенилена и соединений типа стирола. Хорошо известно, что графт-полимеры, имеющие высокую графтэффективность, лучше по своим свойствам, чем бистые смеси полимеров.
Цель изобретения — улучшение перерабатываемости конечных продукто1т без снижения физико-механических свойств, присущи; полифениленоксидам.
В предлагаемом способе это достигается гем, что процесс полимеризации илп сополпмеризации проводят в присутствии BHHOHAI ных или неиногенных поверхностно-активных веществ и органических несмешивающихся с водой растворителей для полпфенплсноксп5 Дов.
B качестве стирольных производных, согласно изобретению, применяются сосдинещгя общей формулы где Кь Кз, 1тз, R и R; представляют отдельно каждый атом водорода, атом галогена, цианогруппу, нитро-группу, амино-группу, моно или ди-алкиламино-группу, сульфо-группу, незамещенную илп галоид- или циано-замещеннуто углеводородную группу, или смесь соединения формулы (I а) и сх-алкил-замещснного стирольного производного формулы
305660
1T(К„(1г, !<з. R! и ji,; им(ют гс жс сям!>!с зн с (IIHH, 1 ГО м (1з(1 Hb! Вы(пс н (с прс TOT>711. 1яс1 собой 2,11<117blt cto l (H IIII! .
В ка lсстВс поги(фснп,!сноксидов II(7IIAICIIBК11 "1 (to;IH. >le(lb!, 1>МРЮЩПС ПОВТОР!!!О!ЦИЕС11 с руктурные звенья, предстявлсliíi ic формуЛ 01!! де Гi, R ã, Гз и R представляют каждый .Toi>>I Водорода, атом Ггlлогеня, незамс1цснну!o или галоид- и "Ilt цпяпо-зямсщснпую углеводородную группу, псзамещенную или галоидза.;(ещеппую !!дрокарбок пгруппу, цианогрупну, моно- нлп диялкнламипогрунпу илп и!трогруппу.
1(опкретные примеры Rl> Лг, Rç, % и R.- в формх 72х, представляющих стирольные производш.ic и (;.-алкил- заме!це1шые стирольные производные, примепяемыс U настоящем изобретении> и<лючают атомы Водорода, атомы галогена, такие i<2! лор, бром и атом йода, уl:леводородные группы, такие как метил, этил, пропил, винил, аллил, феш!л, бензил, мстилбспзил, галоид- или циапо-зямещенные углеводородные группы, такие как хлорметил, оромметил, цианоэтил, циано-, нитро-, амипо-, и незамещенные II7H гялоид-замешенные гидPOI<2POOI 1(онкретные примеры R6 в формуле (1 б) включают метил, этил и аналогичнь(с группы. Примеры стиролы|ых производных, представленных формулой (I а), включают стпрол 2,4-дихлорстирол, п-метоксистирол, и-пнтростирол, а-фенилстирол, и-ацетоксистирол, H 2!>IHIIOCTItP0,7, II- < 70PCTHP0Ë, 0-01 B настоящем изобретении соед!иепие cTitрольпого типа используется в количестве от 0,1 до 10 вес. ч. (предпочтительно 0,3 — 5 вес. ч.) на 1 вес. ч. окиси полифенилена. I(оличество а-алкил- замещенного стирольного производного предназначенного для использования, составляет предпочтительно 40% или менее в расчете на общий Вес смеси стирольн(,!х производных. 1(онкретные примеры R 1, 1< г, R 3 и R В формуле (11), представляющей окиси поли((зенилена, применяемые в настоящем изобретешш, включают водород, хлор, атомы брома 10 а5 З0 1, I I (! О:!(!., 11 М С Tlt, l, ->171Л > JIP 0 I I II,7. (1 Гl, IH, 1, (j)CI! tI, 1, бсltollл, 710 1 нлоснзи,l, х,lормсTllл, брозl41С Н,1, Ц!1(1 НОВ 1 ИЛ, ПИOIIO, . >!О1!ОХ,IOP:>ICTOI E(О!1кpc1 !10 при. lepы Окпceй пoл!1(gснилeн(! Включают поли-2,6-диметил-1,4-фспиленоксид, поли-2,6-дпэтил-1,4-фенилен-оксид, поли-2,6дппрош!л-1,4-фениленоксид, поли-2,6-дихлорметил-1,4-фенилсноксид, поли-2,6-диброммсfHë-1,4 - фсниленоксид, поли-2,6-дитолил-1,4фени !clio! Поверхностно-активный агент, предназначенный для использования в настоящем изобpLTpIIHII, представляет агент анионного нли нсионного типа EI выбирается, например из co7eIt Ilte.70LI!It>I:< XIeT2.7 70В l3bICIIIHX. ЖИРНЫХ 1<НСлот, солей щсло IIIb!x металлов алкилбензолcóëüôîêèñëîò, эфиров жирных кислот и полиоксиэтилена, алкиловых эфиров полиоксиэтилена, солей щелочных металлов су 7hô2TOII Высших спиртов, солей щело lttbtx. металлов продукта конденсации нафталинсульфокислоты и формальдег1!да, солей щелочны.: метал:IoD полпокспэтпленсульфята, полиоксиэтилен2.7килфенолОВых эфиров, эфиров жирных кис7oT H co(I6ItT2II2, эфиРОВ H Примеры эффективных поверхностно-активных агентов, пригодных В настоящем изобретении, включают стеарат натрия, олеат натрия, пальмитат натрия, миристат натрия, лаурат натрия, додецилбензолсульфонат натрия, полиоксиэтилепмоноолетат, полиоксиэтилендистеарат, полиоксиэтиленлауриловьш эфир, полиоксиэтилен-9-Октадецcitoahti: эфиp, i.aHIIфольное мыло, стеарат калия, олеат калия, пальмитат калия, лаурилсульфат натрия, лаурилсульфат калия, стеарилсульфат натр!ш, ! 1(1 риевую соль, полиокcH2THленлеурилсульфата, калиевую соль полиоксиэтиленлаурилсульфата, натриевую соль полиоксиэтиленлаурилфепилсульфата, полиоксиэтилепоктилфеноловь;е эфиры, полиоксиэтиленнонилфениловый эфир, монолаурат сорбитана, моноолсят сорбитана, полиоксиэтиленсорбитанмонолаурат и блоксополимеры оксиэтилена и оксипропилена с молекулярным весом 2000, 3000 и 4000. Эти поверхностно-активные агенты могут использоваться !I смеси 2 или более. Поверхностно-активное вещество не ограничивается особо по применяемому количеству, но предпочтительно используется в количестве 0,01 — 10 вес % в расчете «а количество воды. Далее для того, чтобы сохранить равно диспергированное cостояние системы, мон<ет также !зводиться обычный стабилизатор дисперсии. Примеры таких стабилизаторов вкл!Очают полив!!нилов(!е спирты, натриевую соль сополимсря стирола с малеиновым ашидри30566О дом 1: 1, краlхмал, желатин ЯГ )1), иатриЙГликолят целл)олозы, кяp)50)IBT ка, 1! ция, к;lрООиат бария, бептоиит, карбоксиметилцслл)олозу, оксииропилметилцеллюлозу и фосфат кальция. Катализатор, применяемый в настоящем изобретении, представляет собой обычный органический или неорганический радикальный инициатор. Примеры катализаторов включают перекись деканоила, перекись лауроила, перекись 3,5,5-триметилгексаноила, перекись бензоила, трет-бутилнадбензоат, трет-бу TH;Iнадацетат, гидроперекись диизопропилбензола, перекись ди-трет бутила, перекись циклогексанона, а,к -азо-бис-изобутиронитрил, перекись водорода, персульфат калия, персульфат аммония и перборат натрия. Эти радикальные инициаторы могут использоваться в смеси 2 или более. Для того, чтобы достичь достаточно высокой скорости полимеризации при низкой температуре, иногда удобно использование редокс-катализатора, включающего вышеупомянутый радикальный инициатор в сочетании с восстанавливающим агентом. В настоящем изобретении могут применяться обычные восстанавливающие агенты. Примеры часто применяемых восстанавливающих агентов включают глюкозу, аммониевожелезный сульфат, бисульфат натрия Л,У-диметиленилин и и-хлорбензолсульфиновую кислоту. К вышеу помянутым каталитическим системам могут добавляться такие катализаторы, как пирофосфат натрия, кислый сульфат натрия и аналогичные. Эти катализаторы могут использоваться в смеси 2 или более. Катализаторы не ограничиваются по применяемому количеству, но обычно используются в количестве 0,01 — 5 вес о)о в расчете иа соединение стирольного типа. В настоящем изобретении используются растворители, которые могут растворять окиси полифенилена, но которые по существу ие смешиваемы с водой. Они включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол, галоид — или нитрозамещенные продукты ароматических углеводородов, такие как хлорбензол, и нитробензол и галоидированные углеводороды, такие как хлороформ и четыреххлористый углерод. Эти растворители используются, как правило, в количестве 0,5 — 20-кратном, предпочтительно 1— 10-кратном по отношению к весу окисей полифенилен а. Количество воды, предназначенной для использования, конкретно не ограничивается, ио составляет, по крайней мере, 0,5-кратное, предпочтительно 1,5-кратное от общего веса окиси полифенилена, соединения стирольного типа и растворителя. В данном изобретении порядок и способ добавления окиси полифенилена, соединения стирольного типа, поверхностно-активного агента, катализатора и других реагентов не ограничивается. Например, соединение сти5 З0 65 рольиОГО T)lпс) може1 доба в.lяты. 11 к ()асГВОр Оf.l)сll i)0,!и)1)сиll,lсllа II llo,lv В реакции олимеризации настоящего изобретения реакционная температура не ограничивается особенно, но предпочтительна тсмпература от 40 до 150 С. Реакция может выполи )т ься не только при атмосферном, ио также при пониженном или повышенном давлении. Присутствие кислорода в реакционной системе снижает скорость полпмеризации соединений стирольного типа, графт-эффективность и так далес. Следовательно, желательно проводить реакцию в атмосфере инертно!ч) I 33 а или 1)pl! пониженном давлении, как II p 3вило. Это, однако, ие означает, что кислород должен совершенно удаляться ьо врсмя реакции полимеризации. В настоящем изобретеш!и . !олекуляриыс веса соединений стирольного отипа и )х-алкилзамещеииого стирольного производного, привитых иа окиси полифенилена, может регулироваться путем изменения концентрации соединения стирольного типа, 0. -алкил- замещенного стирольиого производного, окиси полифенилена и применяемого катализатора. Альтернативно названные молекулярные веса могут регулироваться T)êæñ добавлсиием агента переноса цепи, применяемого в обычной реакции. Такие агенты переноса цепи вкл)очают меркаптаиы и спирты. Далее, физические свойства привитой окиси полифеиилена могут варьироваться путем рсгулировапия молекулярного веса и числа разветвлений привитого соединения стирольиого типа. После завершения реакции полимер осаждается путем приведения реакционной смеси, такой как она есть, или масляного слоя, отделенного от нее путем высаливания, в 1;011такт с растворителем, IT;Ioxo p3cTBop)I)ollII)ì полимер, и затем полученный полимер выделяется из смеси и сушится. Альтернативно полимер может выделяться непосредственно при помощи горячей воздушной сушки или сушки распылением реакционной смеси или масляного слоя, выделенного из пее высаливапием. Согласно настоящему изобретению, соединение типа стирола с более низкой концентрацией, чем применяемая окись фенилена, может полимеризоваться несмотря иа использование растворителя и достичь высокой конверсии соединения стирольного типа. Данный метод делает возможным получение графт-полимеров высоких по графтзффективности соединений стирольного типа. 305660 Графт- Смесь полимер 71 245 290 600 Бледножелтая 5КелтоватоК о р и 111 е В а я 149,8 еризации и а полимера 53,6 68,8 32,0 250 620 Бледно-желтая 154,5 Графт-полимеры, получаемые в сооfBOTcòIIHII с настоящим изобретением, улучшены по теку 1ссти и усовершенствованы в отношении устойчивости к окислению без значительного изменения свойств, присущих окисям полифепи 7crra: т. е. свободные гидроксильные группы окиси полифенилепа блокируются без обработKH к31 .иxlH IHбо gp, fHIIH pcагcIIT» iè, и получающиеся в результате полимеры менее изменчивы по цветовой окраске при повышенной Tcмпературе и обладает высокой устойчивостью к окислению при высокой температуре. В изобретен11п используется растворитель окиси полифеш1лена и, следовательно, реакционный раствор при приготовлении окиси полифенилена может непосредственно использоваться в настоящем изобретении. Ниже приводятся примеры, которые явля1отся только иллюстративными, по не ограничительными, и внутри сферы изобретения возможны различные видоиз;1епения. Пример 1. В разделительной колбе на 500 31л, crraoa errrror 1ермометром, трубкой для ввода азота и конденсатором, в 64 г технического ксилола растворяют 16 г поли-2,б-диметил-1,4-фениленоксида, Hi iегоrllci o молекулярный Вес 70000, который был получен реаг цпсй окпслительного сочетания метилата натрия и хлористого марганца (II). К данному раствору добавляют 16 г стирола, 200 г 111сти7Hpoliarrrroi7 воды, 5 г стеарата натрия в KaчестВе I7oBepxHocTIIo-активногo вещестВ», 0,2 г переrIHCH оензои 73 B K» 1естВе II»T» 7H33тора, 0,5 г глюкозы и 0,5 г пирофосфата натрия. В колбу вводится газообразный азот, при этом вышеупомянутые соединения диспергировались В растворе путем энергичного перемешивания (620 oo/.11ия) для исключения кислород», присутствующего в системе. Впоследствии содержимое колбы нагревалось и реагировало при 80 С в течение 10 час. После завершения реакции реакционный продукт высаливался добавлением 8 с1Р концентрированной соляной кислоты и 2 г хлористого магния. Органический слой выгру кался в 500 лл метанола, и образовавшийся осадок выделялс» фильтрованием и промывался водой, давая 28,8 г белого полимера. Полученный таKHAKI образом 110!IHмер экстрагировался же образом, как в справочном примере 2 в течение 30 час горячим ацетоном, содержащим 15 — 20 вес. о/о циклогексана, давая 27,6 г нерастворимой в растворителе части. При вычислении по вышеприведенным велишнам графт-превращение стпрола было 72,5 /о и графт-эффективность стирола бы 73 90,6 /о. Количество связанного стирола в расчете на весь привитой полимер было 42,4 /о . Этот привитой полимер сравнивался по физическим свойствам со смесью, образовавшейся путем размешивания раствора окиси полифенилепа имеющей молекулярный вес 70000) с полиэтиролом (имеющим молекулярный вес 270000) так, чтобы количество последнего ЗО 65 стало 42,4 вес. о/о в расчете на всю смесь. Бы !!1 полу 1с ы следующие рсзульт»ты: Be.7ичипа прочности па разрыв при ударе, кг/сл Минимальная температура смешиваемости (пластицирования) на валу Прочность па разрыв, кг/сл Окраска точка размягчения, С 157 Примечание. Величина прочности на разрыв при ударе измерялась по AS ТМ Д-1822-61 Т. Минимальная температура пластицироваIIHII на валу означает:пшимальную температуру вала, при которой образец хорошо п73clèöHpoâ3.7cÿ и мог сматываться в виде лепты. Прочность на разрыь (Японский промышленный стандарт М 3, 1 лл толщиной) измерялась со скоростью растяжения 10 лл/лин. Окрашивание измерялось при формовании обр»зца В лепту, горячем прессовании ленты в т» ких условиях, как 270 С 10 лип и 00 кг1 сл и визуальным наблюдением окраски ленты. Точка размягчения по Vicat измерялась в соответствии с AS ТМД-1525-65 T. Пример 2. Повторялся пример 1 за исключением того, что в качестве катализатора использовалось 0,2 г персульфата калия. В результате получалось 28,5 г белого полимера, экстрагировался так же, как В примере 1, для получения 24,6 г привитого полимера. Характеристики полим физическиеские свойств Графт-превращение стирола, /О Графт-эффективность стирала, /О Соотношение связанного стирола «о всему привитому полимеру, /В Величина прочности п Минимальная темпсратура пластицирования на валу С Прочность на разрыв кг/сл Окраска Точка размягче1 1я, С 305660 Поверхностно-активное вещество 5 о 72,5 70,0 5,0 Стеарат натрия Миристат натрия Ь!онолаурат сорбитана . Хлористы!! лаурил-тригяетиламоний Полиоксиэтилен-алкилагяин 80,0 78,0 11,6 91,0 89,9 43,0 10 2 76,3 92,7 43,2 240 610 Бледно-желтая 156,5 75 35 43,4 40 620 Бледно-желтая 155,5 650 Бледно-желтая Графт-превращение стирола, Графт-эффективность стирола, % 38,0 90,0 Пример 3. Повторялся пример 1 за исключением того, что в качестве катализатора использовалась смесь 0,2 г персульфата калия и 0,3 г бисульфита натрия. В результате получалось 29,1 г белого полимера, который экстрагировался таким же образом, как в примере 1, давая 28,2 г привитого полимера. Характеристики полимеризации и физические свойства полимера Графт-превращение стирола, % Графт-эффективность стирола, % Соотношение связанного стирола и всего графт-полимера, % Величина прочности на разрыв при ударе, кг/см2 71 Минимальная температура пластицирования на валу, С Прочность на разрыв, кг/см Окраска Точка размягчения, С Пример 4. Повторялся пример 1 за исключением того, что в качестве перекисного катализатора использовалось 0,2 г перекиси 3,5,5-триметилбензоила. В результате получалось 27,5 г белого полимера. Полученный полимер экстрагировался так же, как в примере 1, давая 26,0 г привитого полимера. Характеристики полимеризации и физические свойства полимера Конверсия стирола, % Графт-превращение стирола, % Гр афт-эффективность стирола, 87,0 Соотношение связанного стирола по всему графт-полимеру % Прочность на разрыв при ударе, кг/см Минимальная температура пластицирования на валу, С 260 Прочность на разрыв, кг/см Окраска Точка размягчения, С 156,5 Пример 5. Повторяется пример 1 за исключением того, что изменился вид поверхностно-активного агента. 65 Результаты приводятся в таблице. Пример 6. Повторялся пример 1 за исключением того, что в качестве катализатора использовалось 0,2 г персульфата натрия, в качестве поверхностно-активного вещества— 5 г лаурата натрия, при этом получалось 29,3 г белого полимера. Полученный полимер экстр агирова,чся таким же образох!, как в примере 1, давая 28,0 г графт-полимера. Характеристики полимернзации и физические свойства полимера Графт-превращение стирола, Гр афт-эффективность стирола, Соотношение связанного стирола и всего графт-полимера, % Прочность на разрыв при ударе. кг/сл!-" Минимальная температура пластицироьания на валу, С Прочность на разрыв, кг/см- Окраска Точка размягчения, С Пример 7. Повторялся пример 1 с тем исключением, что в качестве катализатора использовалось 0,2 г персульфата калия, а в качестве поверхностно-активного вещества 5,0 г полиокснэтиленмоноолеата, при этом получалось 22,9 г белого полимера. Полученный полимер экстрагировался таким же образом, как в примере 1, давая 22,1 г графт полимера. Полимерпзацпонные характеристики и физические свойства полимера 305660 275 28,6 75 250 260 158,5 156,5 СОО 1 ношение связапНОГО CTHPOËII П всего графт-полимера % Про гпость на разрыв при ударе, кг/с,11г Минимальная температура пластицирова ия на валу, С Прочность на разрыв, кг/с,пг Окраска Точка размягчения, С 630 Б IcqIIo-желтая Сооп1ошение связанного стирала ко всему графт-полимf)ðó % Прочность па разрыв при ударе ка!с IIã Минимальная температура пластицирования »а валу С Прочность па разрыв, к%ë Окраска Точка размягчения, С 600 Бледно-желтая Характеристики полимернзацпи и физические свойства полимера Графт-превра1цение стпрола, % Графт-эффективность стирола, % 87, Отношение связанного cTHp0ла ко всему графт-полимеру Прочность на разрыв при ударе, ка/с,пг 72 Минимальная температура пластицирования на валу, С 250 Прочность на разРЫЗ, Кг/С11г Окраска Точка размягчения, С 70,0 41,2 610 Бледно-желтая 154,5 Пример 9. Повторялся пример 1 с тем исключением, что в качестве поверхностно-активного вещества использовалось 5 г додецилбензолсульфоната натрия. В результате получалось 24,1 г белого полимера. Полученный полимер экстрагировался таким же образом, как в примере 1, давая 22,4 г привитого полимера. Полимеризационные характеристики и физические свойства полимера Графт-превращеш1е стирола, Графт-эффективность стирола, % 79,0 40,0 Пример 8. Повторялся пример 1 с тем исключением, что в качестве катализатора использовалось 0,2 г норсульфата калия, а в качестве поверхностно-активного вещества использовалась смесь 2,5 г полиоксиэтиленмоноолеата и 2,5 г лаурата натрия, при этом получалось 28,8 а белого полимера. Полученный полимер экстрагировался таким же образом, как в примере 1, давая 27,2 г графтполимера. Полимеризацпо1шые характеристики и физические свойства полимера Графт-превращениее стирола, Графт-эффективность cTHpo,TIÿ, % Соотношение связанного стирола ко всему графт-полимеру % Прочность на разрыв при ударе, кг/смг Минимальная температураа пластицирования на валу, С Прочность па разрыв, кг/слг Окраска Точка рамягчсния, С 43,1 67,7 30,1 250 600 Бледно-желтая 154,0 Пример 11. Повторялся пример 1 за исключением того, что в качестве поверхностно-активного вещества использовалась смесь 50 2,5 г полиоксиэтилен-9-октадеценового эфира и 2,5 г стеарата натрия, при этом получалось 28,2 г белого полимера. Полученный полимер экстрагировался таким же образом, как в примере 1, давая 25,9 г графт-полимера. Полимеризапионнь1е характеристики полимера Графт-превращеIIHc стирола, % 62,0 б0 Графт-эффективность стирола, % 81,0 Соотношеш1с связанного стирола к целому графт-полимеб5 D ., % 38,2 Пример 10. Повторялся пример 1 за исключением того, что в качестве поверхностноактивного вещества использовалось 5 г полиоксиэтилен-9-октадеценового эфира, при 20 этом получалось 26,2 г белого полимера. Полученный полимер экстрагировался таким же образом, как в примере 1, да1зая 22,9 г графтполимера. 14 250 90,3 600 Бледно-желтая Прочность на разрыв при ударе, кг/см 72 Минимальная температура пластицирования на валу С Прочность на разрыв, кг/см 630 Окраска Бледно-желтая Точка размягчения, С 153,5 Пример 12. Повторялся пример 1 за исключением того, что вместо 16 г стирола добавлялась смесь 8 г стирола и 8 г и-метоксистирола. При этом получалось 29,3 г белого полимера. Полученный полимер экстрагировался таким же образом, как в примере 1, давая 28,0 г графт-полимера. Полимеризационные характеристики и физические свойства полимера Графт-конверсия стирола, 75,0 Графт-эффективность стирола, Прочность на разрыв при ударе, кг/ем 58 Минимальная температура пластицирования на валу С 243 Прочность на разрыв, кг/см Окраска прессованной горячим способом ленты Бледно-желтая Точка размягчения, С 154,0 П и м е р 13. Повторялся пример 1 за исключением того, что вместо поли-2,6-диметил1,4-фениленоксида использовался поли-2,6-диэтил-1,4-фениленоксид, имеющий молекулярный вес 70000. При этом получалось 30,0 г полимера. Полученный полимер экстрагировался таким же способом, как в примере 1, давая 28,6 г графт-полимера. Полимеризационные характеристики и физические свойства полимера приводятся Графт-превращение стирола, % 79,4 Графт-эффективность стирола, % Прочность на разрыв, кг/см 63 Минимальная температура пластицирования на валу С 245 Прочность па разрыв при ударе, кг/см 590 Окраска прессованной горячим способом ленты Точка размягчения, С 152,5 Пример 14. Повторялся пример 1 за исключением того, что в качестве катализатора использовалось 0,2 г трет-бутилнадбензоата и 0;5 г глюкозы, при этом получалось 29,0 г белого полимера. Полученный полимер экстрагировался таким же образом, как в примере 1, давая 27,2 г графт-полимера. Полимеризационные характеристики и физические свойства полимера Графт-конверсия стирола, /ю Графт-эффективность стирола, Прочность на разрыв при ударе, кг/ем Минимальная температура пластицирования на валу С Прочность на разрыв, кг/ем Окраска прессованной горячим способом ленты Точка размягчения, С 70,0 86,2 60 240 610 Бледно-желта я 154,5 Пример 15. Повторялся пример 14 за исключением того, что вместо 16 г стирола использовалась смесь 8 г стирола и 8 г а-метилстирола. В результате получалось 27,6 г полимера. Полученный полимер экстрагировался таким же образом, как в примере 1, давая 26,0 г привитого полимера. Полимер зационные характернстики и физические свойства полимера Графт-превращение стирола, /о Графт-эффективность стирола, /о Прочность на разрыв при ударе, кг, см Минимальная температура пластицирования на валу, С Прочность на разрыв, кг/см Окраска прессованной горячим способом ленты Точка размягчения, С 62,5 86,3 62 245 600 Бледно-желтая 164,3 Пример 16. Повторялся пример 14 за IIcключением того, что вместо 16 г стирола использовалась смесь 8 г стирола и 8 г а-метил-п-мстилстирола, прп этом получалось 28,0 г полимера. Полученньш полимер экстрагировался таким же образом, как в примеI5 ре 1, давая 264 г графтполимера. 305660 15 Прочность на разрыв п р и уда р е, кг/ см Минимальная температура пластицирования на валу, С Прочность на разрыв кг/см Окраска прессованной горячим способом ленты Точка размягчения, С 65,0 247 86,7 615 Бледно-желтая 159,5 245 600 Бледно-желтая 168,1 З0 620 Бледно-желтая 40 610 Бледно-желтая Полпмеризационпые характеристики и физические свойства полимера Графт-превращение стирола, Графт-эффективность стирола, Прочность на разрыв при ударе, кг/см2 Минимальная температура пластицирования на валу, "С Прочность на разрыв, кг/см Окраска прессованной горячим способом ленты Точка размягчения, С П р и и е р 17. Повторялся пример 1 за исключением того, что в качестве катализатора использовалась смесь 0,1 г трет-бутилбензоата, 0,1 г 3,5,5-триметилгексоноилпероксида и 0,5 г глюкозы, при этом получалось 29,5 г полимера. Полученный полимер экстрагировался таким же образом, как в примере 1, давая 27,8 г графтполимера. Полимеризациопные характеристики и физические свойства полимера Графт-превращение стирола, Графт-эффективность стирола, Прочность на разрыв при ударе, кг/см2 Минимальная температура пластицирования на валу С 243 Прочность на разрыв, кг/ем Окраска прессованной горячим способом ленты Точка размягчения, С 157,5 Пр и мер 18. Повторялся пример 1 за исключением того, что в качестве поверхностноактивного вещества использовалось 2,5 г стеарата натрия, а в качестве стабилизатора дисперсии использовался 1,0 г натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы, при этом получалось 27,8 г белого полимера. Полученный полимер экстрагировался как в примере 1, давая 26,0 г графт-полимера. Полимеризационные характеристики и физические свойства полимера Графт-превращение стирола, о 62,5 Графт-эффективность стирола, % 84,7 П р и м ер 19. Повторялся пример 17 за исключением того, что стирол использовался B количестве 9,6 г, при этом получалось 23,5 г белого полимера. Полученный полимер экстрагировался таким же образом, как в примере 1, давая 21,8 г графт-полимера. г0 Полимеризационные характеристики и физические свойства полимера Графт-превращение стирола, % 60,4 Графт-эффективность стирола, 77,3 Прочность на разрыв при ударе, кг/см 67 Минимальная температура пластицирования на валу, С 242 Прочность на разрыв, кг/см Окраска прессованной горячим сггосооом ленты Точка размягчения, С 157,0 Пример 20. 2,6-Ксилонол полимеризовался окислительно при использовании катализатора хлористый марганец (II) — метилат натрия в техническом ксилоле, содержащем не45 значительное количество метанола, давая раствор, содержащий 20 вес. % полимера. В 400 мл полученного раствора добавлялось 250 мл 1% -ной соляной кислоты и эта смесь перемешивалась при 50 С в течение 2 час. По50 лученный органический слой отделялся от водного и промывался 200 мл воды, давая реактивную смесь окисл ительпой полимеризации 2,6-ксиленола. Повторялся пример 1 за исключением того, 55 что 80 г полученной таким образом реакционной смеси окислптельной полимеризации использовалось вместо окиси поли-2,6-диметил1,4-фенилена, давая 28,5 г белого полимера. Полимеризацион rr;re характеристики и физические свойства полимера Графт-превращение стирола, 78 Графт-эффективность стирола, 94 305660 240 580 Бледно-хкелтая Пред»er из обр етени я Составитель В. Филимонов Тскред 3. Тараненко Редактор Ю. Полякова Корректор Л. Царькова Заказ 650/19 Тпрагк 473 Подписнос ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, 7Ê-35, Раушская иаб., д. 4/5 Типография, ир. Сапунова, 2 Прочность на разрыв ПРИ УДаРЕ, Кг/СЛ1з Минимальная температура пластицирования на валу, С Прочность на разрыв, кг/с,и Окраска Способ получения модифицированных полифениленоксидов полимеризацией или сополимеризацией стирола и его производных, например, стирола или смеси его с альфа-метнлстиролом, в водной среде в присутствии радикальных инициаторов и замещенных или незамещенных полифениленокспдов, напри5 мер, поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида, отличаюи ийся тем, что, с целью улучшения перерабатываемости конечных продуктов без снижения физико-механических сВойстВ, присущих полифенпленоксидам, процесс полимс10 ризации или сополимеризации проводят в присутствии анионогенных или неионогенных поверхностно-активны.; веществ и органических несмешивающихся с водой растворителей для полифениленоксидов.
