Способ получения фурановых полимеров на основе фурфурилиденкетонов

 

ОПИСАНИЕ ЗЮ9И

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 14.Х1.1969 (№ 1377901!23-5) МПК С 081 5/04 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 09Л 111.1971. Бюллетень ¹ 24

Дата опубликования описания 7.Х.1971

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.699(088.8),-:"TEHTSy-p):.

Авторы изобретения

И. В. Каменский и В. В. Кулаков

Заявитель

Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУРАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ

ФУРФУРИЛ ИДЕНКЕТОНОВ

Известны способы получения фурановых полимеров путем термического или термокаталитического воздействия на фурфурилиденкетоны в присутствии таких соединений как кислоты, хлориды и др. При термическом воздействии процесс полимерообразования происходит при температурах не ниже 180 С и весьма длителен. В случае же термокаталитических воздействий образование плавких полимеров затрудняется возможностью протекания структурирования.

Предлагается способ получения фурановых полимеров путем полимеризации фурфурилиденкетонов, обеспечивающий 100 с/с -ный выход линейных полимеров с реакционноспособными группами в цепи, которые могут быть в дальнейшем использованы для получения полимеров сшитой структуры, а также для модификации известных полимеров. Способ заключается в том, что полимеризацию фурфурилиденкетонов (фурфурилиденацетон, фурфурилиденацетофенон, фурфурилиденацетофуран, дифурфурилиденацетон и др.) ведут при

20 — 80 С в растворителе (оензол, тетрагидрофурап, диоксан и др.) в присутствии щелочных металлов.

Пример 1. 50 г фурфурилиденацетона (1) и 100 г сухого бензола (2) помещают в круглодонную четырехгорлую колбу емкостью

300 ял, снабженную мешалкой с затвором, термометром, трубкой для ввода азота и холодильником. Затем вводят под встречным током сухого инертного газа 2 г металлического натрия (3) в виде стружки. После этого температуру медленно поднимают до 80 С и процесс продолжают до загустевания смеси. По окончании реакции в смесь добавляют небольшое количество спирта для разложения

)p оставшегося натрия. Полимер высаживают из реакционной смеси гексаном, отфильтровывают и сушат в вакууме при 40 С.

Пример 2. Повторяют пример 1, но вместо соединения 1 используют 50 г фурфурил15 иденацетофурана.

П р и мер 3. Повторяют пример 1, но вместо соединения 1 используют 50 г фурфурилиденацетофенона.

П р и ме р 4. Повторяют пример 1, но вме20 сто соединения 1 используют 50 г дифурфурилиденацетона.

Пример 5. Повторяют предыдущие примеры, но вместо соединения 3 вводят 2 г металлического лития в виде стружки.

25 Пример 6. Повторяют предыдущие при !ep k, kko вз еe! o coe ikk kekskkkk 3 Haogk!T 1,5 e keталлпческого калия в виде стружки.

П р!»! е р 7. Повторяют предыдущие примеры, k!o вместо соединения 2 использую|

Зо 50 лл сухого тетрагидрофурана.

310911

Характеристика полимеров

ФАН

ФА

ФАФ

70 — 80

50 — 60 до 100

Выкод и:,, Молекулярный вес (дистилляционный метод) 400

590

390

Ьромнос число (по Кнопп у ) 180

230

315

Предмет изобретения

10.лцн 10 сек

6 „8

3 „5

18.мин 10 сек

15 „ 15 „

6 „28„

17 мни 18 сек

10 „ 30 „

5 „50„ с 1о „бензолсульфокислоты при 100 С, сгк .

30

Составитель И. Гинзбург

Текред Е. Борисова

Корректоры: В. Петрова

Е. Ласточкина

Редактор О. Кузнецова

Типография, пр. Сапунова, 2

Время отверждения на полимеризацион ной плитке при С

150 ...

200 .

250

Пример 8. Повторяют предыдущие примеры, iio вместо соединения 2 используют

75 лгг сукого диоксана.

Полученные полимеры представляют собой зкелтоватые порошки, способные образовыватв пленки, хорошо растворяются в ацетоне, диоксане, спирте.

В табл1п:,е приведены свойства полимероз

10 па основе фурфурилиденацетона (ФА), фурфурфурилиденацетофенона (ФЛ), фурфурилпдепацетофурана (ФАФ).

Способ получения фурановы полимеров IIa основе фурфурилиденкетонов, например фурфурилиденацетопа, фурфурнлиденацетофенона, 20 фурфурилиденацетофурана, дифурфурилиденацетопа, отличагоигиггся тем, что, с целью раширения ассортимента термореактпвпых фураповых полимеров, полпмеризацию псходпык фурфурилидепкетонов проводят прп 20 — 80 С

25 в присутствии щелочп11Х металлов в oprann Ici:êè растворителя. .

Заказ 2679/3 Изд. № 1126 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К;35, Раушская наб., д. 4/5