Способ получения производных фосфазосоединенйй
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
3I4757
Союз Советскит
Социалистических
Республик
Зависимое от BIBT. свидетельства №
Заявлено 10М).1968 (1чв 1255415/23-4) М. Кл, С 071 9 24 с присоединением заявок № 1263254/23-4, № 1294665(23-4, ¹ 1296184/23-4 и ¹ 1379718, 23-4
Комитет по делам
Приоритет
Опубликовано 21 IX.1971. Бюллетень ¹ 28 изооретений и открытий при Совете Министров
СССР
УД К 547.26 1 18,07 (088.8) Дата опубликования описания 21.VII.1972
Авторы изобретения В. П. Рудавский, М. Н. Кучерова, В. И. Кондратенко, Д. М. Загнибеда, H. А. Литошенко и E. П. Бабин
I т
Заыитель
СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФОСФАЗОСОЕДИНЕНИЙ
R N PCI !!
R N=P — В !! С
Х где
Изобретение относится к получению новых соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ и полупродуктов органического синтеза.
Способ получения производных фосфазосоединений общей формулы
0 !!
С вЂ” N=P — (А,), или
С вЂ” N =- P — (А,), !!
R — алкил, фенил, замещенный алкил или фенил;
Х вЂ” кислород, алкилениминогруппа или р-хлорфенилсульфонилиминогруппа;
А в фенокси-, фенилмеркапто- или
О-оксимная группа;
В и С вЂ” хлор, А или амидогруппа;
R> — алкилен или галоидзамещенный алкилен;
Ат — фенилмеркаптогруппа, основан на известной реакции взаимодействия хлорфосфазосоединсний с соединениями, содержащими подвижный водород, и заключается в том, что соответствующее хлор-, дихлор- или бистри хлор фосфазосоединенне общей формулы
О !!
С вЂ” N= :РС!, или
С вЂ” N=PC1, !!
20 где R, Кт и Х имеют вышеуканные значения, D — С1 или феноксигруппа, обрабатывают фенолом, тиофенолом, оксимом или амином в присутствии органического основания в среде органического растворителя, 25 желательно с последующим кипячением реакционной смеси и выделением целевого продукта известными приемами. Процесс можно вести с фенолятом или тиофенолятом натрия, а в случае взаимодействия с амином может быть
30 использован его избыток.
»О
О
Ю л
Ю
- »1
t ч
Ю
»» с с»с
Ю
C»t
° -» м
Ю
Г о»
M с»
»О
01
»» о
ы
Ю к
М
ы ь
СО
СЧ
»Cl
» Ч
CO
Ю
С») Ю с»с
0О
»О Ct»
ЮЮ л»
Оi; N
ОЮ м с с=Г=
»»»
О1 00
t СО
СЧ Я
»-» л
ЮР о» л
CO »t»
С»Ю
СЧ сС» с>м
С 4 Р4
ЮЮ
О»М
»О t
СЧ (0
ЮЮ с л
»» со сл
% д
С-- О
lO Ch
1/) C) ч ч
СЧ СЧ
С 00
»О»О
0Ct W о о
»-» сч аЮ р,w
СЧ СЛ к .Ъ и о о
° Я о»
СО о.
oz о
z о о о
О
z о
2 о
2 о
Р. о
z о
О
2 о»
z о
z о
2 о
z. о
z о
»»
»0
f о 0 O
О сС
0
Е» о к о
°, о, сС и л !
Ю
О
z= о
-o у
»ч
IIz v о
О1 о
)!
z о т о о !!
T о о о !!
Е
»» и
==" о о !!
z о
»» с» х" о о !!
z о
z о о и
z о —.о оozz
|1.
О
cz о о
О с о
О ю
»
Π—.-.о Е о
О»
О
О х о о о о о
o „ о ( оо о о
"» о I! :-о
o+
z z оо
v х о а
»о о о
II
С».».най 86иннб
% бгид1Э ьнаюеаиаяе
% ох чд
CL !!
z р -- o о
Й
z со О О !! !/о !! - к
Ц а
II ct о !! о о Е о
t0 й(Ф о
3 е и g о о
314757
314757
Таблица 3
Элементарный анализ, Тритиотриароксифосфазогалоидкарбацилы " RCON=
=P(SAr),, соединения формулы I, где A=B=C=SAr
Найдено
Вычислено
Р с
Брутто-формула
CCIз
С„Н, > С1, .\ Ораз
C2lH51Cf3i!OPS3
С„Н,,С1„.ХOPS3
СЯ-. Н,, Г ., О Р33
С,Н,р=с!С,Н, р-С!С,Н, С,Н,86
21, 16
2,59
18,43 20,60
2,70
18,60
СН,С!СНС!
СНЙCICCI р=ГС,Н„
29,12
33,16
1,92
29,50
33,50
2,32
2,20
2,07
3,50
3,15
В остатке получают феноксидианилидоили дифсноксиаиилидофосфазохлорфсиилсульфонилиминобензоил в виде вя3кой жидкости. Очистка, как в примере 3.
Пример 5. В круглодонпую колбу cìкостью 02 л помещают 003, 006 или
0,09 г. ноль оксима и 0,03, 0,06 или 0,09 г 11о.гь триэтиламина в 50 >ил бснзола. При шгсгояином перемсшивании и охлаждсllllll .1сдяной водой постепенно прибавляют раствор
0,03 г. 1юль трихлорфосфязо-N-a:Iêèë (арил)— иминотрихлорацетила. POBIilflloIIIIi lo смесь кипятят 30 — 40,иин и оставляют стоять ня б час при 20 С. Выделившуюся солянокислую соль триэтиламина отсясывагот, растворитсль отгоняют в вакууме. Получа1от оксимфосфазоN-алкил(арил)-иминотри лорацстил в виде кристаллов или вязкой жидкости. 1 рис1яллы перекристаллизовавают из метанола, а жидкость очищают мпогокрап1ым псреосаждснием из бензольного раствора пстролсйшдм эфиром.
Пример б. В круглодонную колбу с м костью 0,2 л, снабженнуго обратным холод1льником, помещают 0,06 г лоль тиофенола, 0,06 г гюль триэтиламина в 50 лил бензолa.
При постоянном перемешивании и охла>кдении ледяной водой постепенно прибавляют раствор 0,02 г люль бистрихлорфосфазогалоидацил а в 20 1гл 6енз ол а.
Реакционную смесь кипятят 1 час и ncTBv,— ляют стоять при 20 С на 2 — 3 час. Выделившийся солянокислый триэтиламин отсасывают. Растворитель упаривают в вакууме. Ос-,аток — бис- (тритиотриароксифосфазогялоидацил) — густая жидкость, которую очищагот многократным переоса>кдением из бензольного раствора петролейным эфиром.
П р EI м с р 7. В круглодонную колбу емкостью 0.2 л, снабженную обратным холодильником, помещают 0,06 г гиоль тиофенолята натрия в 50 .чл бснзо IB. При постоянном пе5 ремсшивании и охлаждш1ии ледяной водой постспеш1о прибавляют раствор 0,01 г лголь бис-три: лорфосфазогалоидацила. Реакционную смесь кипятят 1 час и оставляют стоять при 20 на 2 — 3 час.
10 Выделившийся хлористый натрий отфильтровывают. Растьоритсль упаривягот в вакууме, получагот бис-тритиотриароксифосфазогалоидацил, густую жидкость, которую очищают многократным переоса>кдснисм из бензольно15 гo раствора петролейным эфиром.
Пример 8. В круглолоиную колбу емкостью 0,2 л, CIIB6>I При постоянном псрсмсшивании и охлаждении ледяной водой постепенно приоавляют раствор 0,01 г 1голь трихлорфосфазотрихлорацетил а в 20 1гл бензол а. Реакционную смесь кипятят 40 1гин и оставляют стоять 3 час при 20 C. Выделившийся солянокислый триэтиламин oTcBcIIBBInT. BcII3n1 отгоняют в вакууме. B остатке получают тритиотрифенокситрихлорацетил в виде густой жидкости, которую очищают многократным переоса>кдением из бензольного раствора пстролейным эфиром. Выход 86%. Найдено, %.. С1 21,16; М 2,59; S 18,43. С аН1,ClçNOPSç Вычггслсно,,е . С! 20,60; N 2,70; S 18,60. лналоги пго получают производные фосфазосоединешш, перечисленные в табл. 1 — 4. 314757 Таблица 4 Элементарный анализ Содержание N % Выход, % Вычислено Найдено 2,56 2,36 СС1г (CON = Р ($СвН С! = р)г)г": (СНг)г (СС1гСОМ = РЯСгH4CI = р)г)г (СРг)4 (CON = Р($СеНг)з)г* 2,25 2,80 2,67 " Густые жидкости. * Найдено, Fo $15,78; 15,51. Вычислено, о, : S 15,40 Предмет изобретения.0 R — С вЂ” N= P — С1 и Х где Составитель В. Старовит Техред Л. Куклина Корректор T. Миронова Редактор Т. Шарганова Заказ 2171/9 Изд. М 851 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета Ilo делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, 7К-35, Раушская .наб., д. 4/5 Типография, rp. Сапунова, 2 Бис=тритиотриароксифосфазогалоидацилы": СФ вЂ” 1Ч = Р (Ад), С вЂ” N = P (А,) 0 1. Способ получения производных фосфазосоединений общей формулы R — С вЂ” N=P — В г (! С 0 !! С вЂ” N=P (А,), С вЂ” N=P (А,), !! R — алкил, фенил, замещенный алкил или фенил; Х вЂ” кислород, алкилениминогруппа или р-хлорфенилсульфонилиминогруппа; А — фенокси-, фенилмеркапто- или 0-оксимная группа; В и С вЂ” хлор, А или амидогруппа; Кд — алкилен или галоидзамещенный алкилен; Ад — фенилмеркаптогруппа, отличающийся тем, что, соответствующее хлор-, дихлор- или бис-трихлорфосфазосоединение общей формулы 0 !! ,С вЂ” N = РС1, или R, С вЂ” N=PCl 35 где R, RI и Х имеют вышеуказанные значения, D — C1 или феноксигруппа, обрабатывают фенолом, тиофенолом, оксимом или амином в 40 присутствии органического основания в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что, 45 процесс ведут с фенолятом или тиофенолятом натрия. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что, процесс ведут с избытком амина.
