Способ получения 4-алкокси-2-оксибензо(ацето)феноксимов

 

o n и с А н и е 3!958 9

ИЗОВРИтИНИЯ союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ

Ф @ .1:... Ф@

Зависимое от авт. свидетельства №

МПК С 07с 131/ОО

Заявлено 11.Х.1968 (Ko 1370588/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.Х1.1971, Бюллетень ¹ 33

Дата опубликования описания 31.1.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.298.73.07 (088.8) Авторы изобретения

Б. H. Ласкорин, Д. И. Скороваров, Л. С. Солодарь, Ю. Б. Зимин, В. В. Якшин, H. М, Матюхина, Л. И. Сокольская и П. И. Левин

3 аявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

4-АЛКОКСИ-.2-ОКСИБЕНЗО(АЦЕТО) ФЕНОКСИМОВ

Изобретение относится к способу получения замещенных арилкетоксимов, в частности 4алкокси-2-оксибензо (ацето) феноксимов.

Известен способ получения диарилкетоксимов путем оксиалкилирования кетонов гидроксиламином в щелочной среде с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Сочетание известных методов органической химии: ацилирования, деалкилирования и оксилирования позволяет получить новые, не описанные в литературе арилкетоксимы, замещенные алкокси- и оксигруппой.

Н аличие в молекуле полученных соединений ОН и алкоксигруппы позволяет получить соединения с высокой экстракционной способностью по отношению к ряду ценных металлов в отличие от диарилкетоксимов, которые не является экстр агентами.

Предл агае мы и способ получения 4- ал кокси2-оксибензо (ацето) феноксимов общей фор мулы где R — алкил, R — алкил или арил, заключается в том, что полные эфиры резорцина подвергают последовательному взаимодействию с хлорангидридом карбоновой кислоты в условиях реакции Фриделя-Крафтса, затем — с хлористым алюминием при нагревании до 80 С и обработкой полученного продукта смесью хлоргидрата гидроксиламина и пиридина в среде спирта при температуре кипения. После отгонки растворителя остаток выливают в смесь воды со льдом. Выпавший осадок перекристаллизовывают.

10 Предлагаемый способ удобен в промышленном производстве, ибо осуществляется без выделения промежуточных продуктов, что очень ценно, так как перегонка промежуточного продукта 4-алкокси-2-оксибензофенола сопро15 вождается осложнением, что существенно снижает его выход.

Соблюдение вышеуказанных условий позволяет вести процесс в одну стадию.

Пример. К смеси 15,0 г (0,1 г моль) ди20 этилового эфира резорцина и 28,0 г (0,1 г. моль) хлорангидрида стеариновой кислоты при перемешивании и температуре 0 С добавляют 13,4 г (0,1 г моль) безводного треххлористого алюминия. Реакционную смесь вы25 держивают при перемешивании и температуре

10 С в течение 1 час и затем температуру медленно повышают до 80 С в течение 11 час.

Еще горячую смесь выливают в суспензию

60 мл дихлорэтана в 250 лл 6%-ной соляной

30 кислоты в присутствии 250 г.льда и перемешивают, повышая постепенно температуру до

50 С в течение 1 час, а затем нижний слой

319589

R0

II

N — ОН

ОН

Составитель М. Меркулова

Техред Т. Ускова

Корректор E. Зимина

Редактор О, Юркова

3a«aз 3832/2 Изд. № 1605 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 1К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 отделяют на делительной воронке и отгоняют растворитель при нагревании. Полученный остаток растворяют в 100 мл этилового спирта, добавляют 10,0 г (0,146 г лоль) хлоргидрата гидроксиламина и 11,0 г (0,14 г моль) пиридина и нагревают 2 час на водяной бане.

Затем спирт отгоняют и содержимое колбы выливают в 200 лл смеси воды со льдом. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта.

Получено 31,0 г продукта (выход 73,8% теоретического, т. пл. 91 — 92 С, молекулярный вес 419).

Найдено, %. С 74,69; Н 10,48; N 3,20.

СгзН4еОзИ

Вычислено, /о.. С 74,46; Н 10,74; N 3,34.

Вещество белого цвета, растворимое в спирте, ацетоне, дихлорэтане, бензоле, керосине.

Аналогичным образом получены 4-октилокси2-окси-фенкаприлоксим (выход 66,7%, т. пл.

45 — 47 С), 4- (алкокси-смесь Ст — Сз) -2-оксибензофеноноксим (выход 90,4%, т. пл. 42—

46 С), 4-(додекаокси)-2-окси-фенкаприлоксим (выход 69,4, т. пл. 48 — 53 С).

Предмет изобретения

Способ получения 4-алкокси-2-оксибензо (ацето) феноксимов общей формулы где R — алкил, R — алкил или арил, отличающийся тем, 15 что полные эфиры резорцина подвергают последовательному взаимодействию с хлоран. гидридом карбоновой кислоты в условиях реакции Фриделя-Крафтса, затем — с хлористым алюминием при нагревании до 80 С и обработ.

20 кой полученных продуктов смесью хлоргидрата гидроксиламина и пиридина в среде спирта при температуре кипения и выделением целевого продукта известными приемами.