Способ получения диоксимов диацетилбензола

 

ОПИСАНИЕ 2545I6

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04.Х.1967 (№ 1188521/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17.Х.1969. Бюл.четеиь ¹ 32

Дата опубликования описания 25.111.1970

Кл. 12р, 3

МПК С 07d

УДК 547.574.2.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Автор изобретения ф \ м и т гв1 г т и О - T G x H A ÷ F6ÂÂ бюблттотена МХА

-««» — — .-«« .- - - — «М» Ф

А. Э. Иоффе

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСИМОВ ДИАЦЕТИЛБЕНЗОЛА

Изобретение относится к способу получения полупродукта, который может быть использован в основном органическом синтезе.

Известен способ получения оксима цикли Ieского кетонациклододеканоноксима путем оксимирования кетопа водным раствором сульфата или хлоргидрата гидросиламина в присутствии смешивающихся с водой растворителей.

С целью расширения ассортимента жирноароматических кетонов, предлагается способ получения диоксимов диацетилбензола путем оксимирования лг- или и-диацетилбензолов водным раствором сульфата гидроксиламина, содержащего серную кислоту и сер окислый аммоний. Процесс проводят в водноспиртовой среде с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Кетоны и сульфат гидроксиламина можно синтезировать при различных соотношениях— от многократного избытка сульфата гидроксиламина до почти эквимолекуляриого.

Диоксимы кетонов образуются с количественными выходами и легко отделяются от охлажденной реакционной смеси фильтрованием.

После промывки водой и сушки получаются диоксимы диацетилбензола, не требующие дополнительной очистки.

Таким образом, предлагаемый способ получения оксимов жирноароматических поликетонов, в частности диоксимов лг- или и-диацетилбензола, прост, удобен и легко осуществим в промышленном масштабе.

П р и м с р 1. 1,62 г (0,01 г люль) и-диаце5 тилбензола, 10 лг.г этанола и 15 лгл водного раствора сульфата гидроксиламина загрузили в трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратнь1м холодильником (в 1 .г используемого раствора сульфата гидроксиламгша со10 держится 270 г сульфата гидроксиламина, 100 г концентрированной серной кислоты и

250 г сернокислого аммония). Реакционную массу нагревают до кипения и размешивают ири этой температуре белую суспензию

15 2,5 час.

После непродолжительного стояния из смеси отгоняют спирт, остаток охлаждают и отфильтровывают белоснежный осадок диоксима

11-диацетилбензола. Осадок на фильтре про20 мывают последовательно 5 и 10 лгл воды и

ci шат ири 100 С.

Выход,иоксима и-диацетилбепзола 1,94 г (100", г от теоретического); т. пл. 240 — 242 С.

П р и м ер 2. Смесь 1,62 г (0,01 г люль)

25 гг-диацетилбензола, 10 лгл этанола и 8 лтл водного раствора сульфата гидроксиламина, приготовленногс описанным способом, в течение

40 лгин нагревают до кипения и размешивают

2,5 час. Из смеси отогнано 7,5 лгл спирта, ох30 лаждают и отфильтровывают белоснежный

254516

Составитель

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В. Куклина Корректор С. А. Кузовенкова

Заказ 471/10 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 осадок, который промывают 10 и 5»гл воды и с уш а т п р и 100 С.

Выход и-диацетилбензола 1,92 г (100% от теоретического); т. пл. 240 †2 С.

Пр им ер 3. 3,24 г (0,02 г иоль) гг-диацетилбензола, 20,1LA этапола и 1б»гл водного раствора сульфата гидроксиламина обрабатывают описанным способом. Hp отгоняя спирта, выпавшич осадок отфильтровывают и промывают последовательно 20 и 10»гл воды, а затем сушат при 100 С.

Выход диоксг.ма н-диацетилбепзола 3,82 г (99,5% теоретического); т. пл. 240 — 243 С.

Пример 4. Смесь 3,24 г (0,02 г. »голь)

»г-диацетилбензола, 20 лгл этанола и 20»г.г водного раствора сульфата гидроксиламина обрабатывают описанным способом. Из реакционной смеси отгоняют 13»гл спирта, отфильтровывают осадок и промывают 35»гл воды, а затем сушат при 100 С.

Выход диоксима»г-диацетилбепзола 3,45 г (89,7% от теоретического); т. пл. 186 — 188 С.

Предмет изобретения

10 Способ получения диоксимов диацетилбензола, отли гагоггггшсл тем, что»г- пли гг-диацетилбепзолы подвергают обработке водным раствором сульфата гидроксиламина, содергкагцим серную кислоту и сернокислый аммо15 ний, гг IIpoHccc проводят 13 водноспиртовогг среде.