Патент ссср 355159

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.XI.1970 (№ 1493563/23-4) М. Кл. С 07с 131/00 с присоединением заявки №

Комитет по делам изобретениЯ и открытиЯ при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 16.Х.1972. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания З.XI.1972

УДК 547.574.2 (088.8) Авторы изобретения

В. В. Якшин н А. М. Мнрохин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЛКИЛ-2-ОКСИБЕНЗОФЕНОНОКСИМОВ

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 4-алкил-2-оксибензофеноноксимов, которые находят применение как экстрагенты в гидрометаллургии, а также в качестве светостабилизаторов полимеров.

Известен способ получения 4-алкил-2-оксибензофеноноксимов путем взаимодействия хлорангидридов и-замещенных бензойных кислот с п-замещенными фенолами с последующей перегруппировкой полученных сложных эфиров по Фрису в растворе хлорбензола и окси миров ания выделенных кетонов обычными методами.

Способ многостадийный, выход кетонов на стадии перегруппировки (до 257о ) низкий, расход хлористого алюминия большой.

С целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологического процесса предлагается 4-алкил-2-оксибензофеноноксимы общей формулы где R — Н, алкил- или алкоксигруппа, получать ацилированием алкил- или алкоксибензола хлорангидридом о-метоксибензойной кислоты с одновременным деметилированием и последующим оксимированием полученного кетона обычным методом.

Пример. Получение 4-бутил-2-оксибензофеноноксима.

Смесь 100,0 г (0,75 г моль) бутилбензола, 32,2 г (0,188 г моль) хлорангидрида о-метоксибензойной кислоты и 30,0 г (0,226 г моль)

1р хлористого алюминия перемешивают 3 час при комнатной температуре и 7 час при 80 С.

Реакционную массу выливают в стакан со смесью 75 мл бензола, 150 мл 10%-ной соляной кислоты и 150 г льда. Органический слой

1 отделяют, промывают водой до нейтральной реакции и после удаления растворителя перегоняютт в в акуу ме.

Получают 41,0 г (0,164 г моль) 4-бутил-2оксибензофенона, т. кип. 169 С (7 мм рт. ст.) п о 1,5887, который растворяют в 100 мл метанола, добавляют 18,3 г (0,258 г . моль) солянокислого гидроксиламина и 26,0 г (0,258 г.моль) триэтиламина и нагревают

10 час при кипении. Затем метанол отгоняют

25 и остаток промывают водой и сушат в вакууме.

Получают 40,4 г конечного продукта в виде прозрачной стеклообразной массы, которая растворяется практически во всех органиче30 ских растворителях и не растворяется в воде.

355159

Предмет изобретения

Найдено, : С 81,04; Н 7,59.

R — С

НО-М Он

Составитель А. Нестеренко

Редактор Л. Ушакова Техред T. Курилко Корректоры: Е. Миронова и Л. Чуркина

Заказ 3653/1 Изд. № 1507 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Эквивалентный вес (неводное титрование в смеси изопропанол — хлороформ): найдено 257, вычислено 253, 330.

Вычислено для С17НтзОИ, /о . С 80,59;

Н 7,55.

УФ-спектр (в метаноле) Хмак, 308 í и, 1g е 3,55.

Аналогичным образом при взаимодействии с додецилбензолом получают 4-додецил-2-оксибензофеноноксим, выход 78,8%, т, пл. 97—

98 С, а при взаимодействии с анизолом—

4-метокси-2-оксибензофеноноксим с выходом

81,1 /о.

Способ получения 4-алкил-2-оксибензофеноноксимов формулы

10 где R — Н, алкил, алококсил, отличпющийся тем, что, с целью повышения .выхода целевого продукта и упрощения технологического процесса, алкилбензол ацилируют хлорангидридом о-метоксибензойной кис15 лоты с одновременным деметилированием и оксимированием полученного кетона известным способом с последующим выделением це,левого продукта обычными приемами.