Способ получения контактных масс для прямого синтеза фенилхлорсиланов

 

О Il И С:А,Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3272 О6

Goes Советских

Социалистических

Республик

"-ависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25Х111.1970 (ЛЬ 1471435/23-4) Л1. I;.1. с 07! 7!02 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1972. Бюллеге11ь № 5 I3T3 опубликования описания 23.111,1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР т 1К 547.245.07(088 8) Авторы изобрстсния Р. А. Турецкая, М. А. Езерец, С. А. Голуоцов и В. Г. Дзвоиapb

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНТАКТНЫХ МАСС ДЛЯ ПРЯМОГО

СИ НТЕЗА ФЕН ИЛХЛОРСИЛАНОВ

Изобретение относится к области получения активных контактных масс для синтеза фенилхлорсиланов прямым методом.

Известны контактные массы для синтеза фенилхлорсиланов на основе порошков кремния и меди, Но нри использовании таких контактных масс наблюдается плохая воспроизводиМОСТЬ РЕЗ >>ЛЬТЯТОВ СИИТЕЗЯ, а ТЯКЖЕ ВЫСОКЯЯ стоимость и дефицитность порошкообразно!1 меди. 10

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что позволяет использовать в синтезе фенилхлорсил3нов более доступное сырье— кремнемедный сплав.

CIIoc06 ЗЯклlочястся В том, !то промотиро- 15

B3iIIII>ll! к17смиемсдиый cI1>73!I 11< .PP(L cIIIIT03011

06p363Ti>! 9 3 IOT ВС1цсствя ми, Сгlосоонь!хlи pP3I (Iровать с силицидями меди. В качестве таких веществ используют органогялогеииды, например хлористый э1ил или хлористым метил. 20

Обработку проводят ири температуре до 400 С желательно 350 — 380 С.

Такая иредВарител1»иая oop360Ti «OIIT31n иой массы значительно увеличивает ее активность в сшпезе с хлорбензолом и позволяет снизить температуру процесса на 120 — 170 С

170 сравнени1о с аналогичной контактной массой без обработки.

Снижение температуры синтеза резко торзlозит ПООО и!ые p<>акции и позволя<..т поВысить:»О содержание целевых фенилх.701»сил<и!он â ирод >ктя х реакции до 90% .

II р и м е р 1. B вертш;яльиый реактор из нержавеницей стал и, предста вляющий собой трубку диаметром 50 лл с кои1сиым гязор lcпределител1>иым устройст.вом и мсигялкой, 3;11 p>(2K3IOT 200: норош :.;1 коитякт11011 !(l ICCL>I, COдержат!<ей 197 г силявя ilз 40% меди !i 60% кремния Il 3 г 01

350 С, после чего в течение 1,5 1ас i:îдают и него х.7op!Icòûé этил со скоростью около

2 111лан . Зятем прекращают подачу х.ëîplicòoro этила, в;1тмосфсре азота повыи1яют тсмис1атуру В реакторе до 430 С и иач;1ияют иод 1вать II ры хлopÎpi!30"13. Скорость вводя . < 70p беизоля 40 г1час, тех!иер;!Тур

430 — 440 С. За Вр<мя ироп скяния хлорбсизола в течение 11 ч<1с полу<ают 136 г смеси, содержащей 18% 6<и!зола, 23,I1 фен!!Лтрихлорсиляна, 1,6",;, дифсииля, 51% дифеиилди:лорсиляня, 4,8% кубового остатка. Производительность 1

45 г!(1ас cмеси <)1сии7хлорсил;н!<(в в расчете

ll3 1 кг II.

В яняло!чшных условиях без обработки х10ристым этилом ироизвод,ительность контактной массы 8,5 г1((тас иа 1 кг.

327206

Предмет изобретения

Составитель К. Билевич

Текред Е. Борисова

Корректоры: E. Йсакова и T. Миронова

Редактор Л. Новожилова

Заказ 514/13 Изд. № 166 Тира>к 448 Подписное

Ц1-1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мшшстров СССР

Москва, )К-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. В реактор, описанный в примере 1, загружают 200 г порошка контактной массы, содержащего 194 г сплава нз 36% мед!I и 64% кремния, 4 г хлористого кадмия н 2 г окиси цинка. Реактор постепенно нагревают в потоке азота до температуры 380 Г, после чего в течение 5 час подают в ||его хлористый метил со скоростью около 1,5 л/.!гик. Зятем прекращают подачу хлористого метила, в атмосфере азота повышают температуру в реакторе до 430 С и начинают подавать нары хлорбензола. Скорость ввода хлорбензола 40 г/час, 1емнературя в ре:|кторе 430 — 440 С. За время нронускяння хлорбензола в течение 8 час IIoлуча|от 290 г смеси, содержащей 5% бепзоля, 16 /о фснилтрихлорсилана, 1,2% дифеш|ля, 68% днфенилдихлорсилана, 7% трифенилхлорсилана и 2,8% кубового остатка. Производительность контактной массы составляет

165 г/ ис смеси феннлхлорснлянов на 1 кг контакт||ой массы.

В аналогичных условиях без обработки хлористым метилом степень превращения хлорбензола составляет 2 .

Пример 3. В реактор, описанный в примере 1, загружают 200 г порошка контактной массы, содержащего 196 г сплава из 26% меди и 74 /, кремния и 4 г хлористого кадмия.

Контактную массу обрабатывают хлористым метилом в условиях, описанных в примере 2, и, повысив температуру в реакторе в атмосфере азота до 480 С, начинают подавать смесь паров из 25% трихлорсилана и 75% хлорбензола. Суммарная скорость ввода реакционной смеси 40 г/час, температура в реакторе 460—

480 С. За время пропускания реакционной смеси в течение 8 час получают 258 г смеси, содержащей 2% трихлорсилана, 2% четыреххлористого кремния, 9% бензола, 56% феннлтрихлорсилана, 0,4% дифенила, 2?% дифеннлдихлорсилана, 0,6% трифсш|лхлорснлана и

3% кубового остатка. Производительность контактной массы составляет 135 г/час смеси на 1 кг контактной массы.

В аналогичных условиях без обработки массы хлористым метнлом реакция практически

5 не происходит, Пример 4. В реактор, описанный в примере 1, загружают 200 г порошка контактной массы, содержащего 192,8 " сплава нз 7% ме10 ди и 93% кремния, 3,4 г окиси цинка и 3,8 г окиси кадмия. Контактную массу обрабатыва|От хлористым этнлом В условиях, oп|Ic>1!II|ъ!х в примере 1, и повысив температуру в реакторе в атмосфере азота до 480 С, ||ячш|ают по15 давать хлорбензол со скоростью 40 г/час. Зя время нронускания хлорбензола в течение

6 час при температуре 470 — 480 С получают

152 г смеси, содержащей 9% бензола, 6,5% фен!|!трихлорсилана, 1% дифенила, 70% ди20 фенилдихлорсилана, 11% трнфеннлхлорсиланя и 2,5% кубового остатка. Производительность

111 г/час на 1 кг контактной массы.

В аналогичных уcJIQIIHHx без обработки контактной массы хлористым этнлом синтез не

25 идет.

1. Способ получения контактных масс для

30 прямого синтеза фенилхлорсиланов на основе кремния, медного катализатора и активаторов, отличагои1ийся тем, что, с цел|но увеличения активности катализатора, кремнемедный сплав перед синтезом обрабатывают нри нагревании

35 веществами, способнымн реагировать с силпцидами меди.

2. Способ по п. 1, отличагощийся тем, что в качестве вешеств, реагиру|огцих с силицидамн меди, используют хлористый метил или хло40 р истый этил.

3. Способ IIQ п. 1, 2, отличагои1ггйся тем, что обраоотку кремне-медного сплава проводят при темперагуре 350 — 400 С.