Способ получения 0,0- диалкиламидотиофосфатов
ОПИСАпЙЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советскик
Социалистических
Республик
332734
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 060770 (21) 1458123/23-04 с присоединением заявки РЙ— (23) Приоритет(43) Опубликовано 0501,78,Бюллетень р(а 1 (45) Дата опубликования описания i1.01.78
2 (51) М. Кл.
С 07 Р 9/24
Гацдврвтвввиыв ааивтвт
Оаввтв MIIIIIIe1PIIe ШР аа Двави N306POTIHIIII в атврытвй (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Г.Х Камай Э А Эрре и Ф М Харрасова
Pl) Заявитель
Казанский химико-технологический институт им.С.М.Кирова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,0-ДИАЛКИЛАМИДОТИОФОСФАТОВ
Изобретение относится к области получения амидов тиофосфорных кислот, в частности к новому способу получения 0,0-диалкиламидотиофосфатов.
0,0 — Диалкиламидотиофосфаты обладают физиологической активностью.
Отдельные представители этого класса соединений могут быть использованы в качестве системных инсектицидов.
Известен способ получения 0,0-ди- 10 алкиламидотиофосфатов взаимодействием первичных или вторичных аминов или аммиака с 0,0-диалкилхлортиофосфатами в среде инертного органического раст- ворителя. l5
Недостатком известного способа является необходимость предварительного трудоемкого синтеза 0,0-диалкилхлортиофосфатов.
С целью упрощения процесса, предло- 20 жено получать 0,0-диалкиламидотиофосфаты взаимодействием первичных или вторичных минов или аммиака с диалкилтиофосфитами и четыреххлористым углеродом.
Процесс проводят при температуре, близкой к комнатной. В качестве акцептора выделяющегося при реакции хлористого водорода используют третнчный амин илн вводят в реакцию избыток 30
2 исходного первичного или вторичного амина или аммиака.
Выход целевых продуктов, выделяемых известными приемами, достигает
88%.
Пример 1. Амид диэтилтнофосфорной кислоты.
В охлаждаемый льдом раствор 6,5 г (0,042 r моль) днэтилтиофосфита в
30 мл четыреххлсристого углерода при перемешивании и в токе углекислого газа в течение 2 ч пропускают сухой аммиак. При этом смесь немного разогревается и выпадает осадок хлористого аммония. На другой день осадок отфильтровывают и промывают четыреххлористым углеродом.
Из фильтра после упаривания и двух перегонок в вакууме получают 5,7 г (80Ъ) амида диэтилтиофосфорной кислоты.Т.кип. 61-62 C/3 мм; п 1,4836.
Найдено,Ъ: И 7,81, 7,90; Р 18,47.
С4Н 2 Й О Р1
Вычисленно,%: g 88,28, Р 18,32.
По литературным данным т.кип. 1121 15îC/9 мм п 2о 1, 4828, d 1, 1456 °
В примерах 2-6 синтез проводят, как в примере 1.
Пример 2. Морфолид диметилтиофосфорной кислоты получают из 4,5 r
332734
Формула изобретения
Составитель N.Nàêàðoâ
Редактор E.Ëåâèíà Техред Э.Чужих Корректор Л.Небола
Заказ 180/5 Тираж 558 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 (0,0357 r моль) диметилтиофосфита,ЗОмл четыреххлористого углерода и б, 3 r (0,0724 г моль) морфолина. Выход 5,5 r (73В), т.кип. 123-124 С/8 мм, и ) 1,5024 д 1,2237. )
Найдено,В С 34,00, 33,79> Н 6,51, 6,833, N 6,43, 6,38; Р 14,35, 14,21;
М Н 50,74.
С@ Н НО PS. )О
Вычислено,В| С 34,12 Н 6,68;,И6.62
Р 14,61;Ма> 51,18.
Пример 3. Морфолид диэтилтиофосфорной кислоты получают иэ 6 r,, (0,0389 г.моль) диэтилтиофосфита и 7г 15 (0,0804 г моль) морфолина в среде че- тыреххлористого углерода. Выход 8,2 г (88В), т.кип. 75-76 С/2 мм,п 1,4844;
Найдено,Ъt С 39,81> 40,23; Н 7,40, 20
7,65; Й 5,80., 5,601 P 12,65, 12,68;
МВ 59,98 °
С Н„ИОзр5
Вычислено.В С 40,60у Н 7,58у
И 5,89 Р 12, .Ã4ç NR> 60,36.
Пример 4. Ди-н-пропиламид диэтилтиофосфорной кислоты получают из б г (0,0389 r моль) диэтилтиофосфита 3,9 r (0,0389 rixcab) триэтилаЗп мина в среде 20 ип четыреххлористого углерода. Выход,8 r (59В), т скип ° .84-85 С/3 мм, d4 0,9990, Найдено,В: С 47,60 Н 9,72> 9,40
К 5,71, 5,80; Р 12,11, 12,30,NB б9,84 г
С10 на@ И02рб °
Вычислено,В: С 47,41; Н 9,55;
М 5,521 P 12,23; МБ ° 70,16. °
Пример 5. Н-Метил-И-фенил амид диэтилтиофосфорной кислоты получают из 6 г (0,0389 r-моль) диэтилтиофосфита, 4,17 r (0,0389 г моль) .ив
-метиланилина, 3,93 r (0,0389 r ìîëü) триэтиламина и 20 мл четыреххлористо го углерода . Выход 6 г (59,4В),т.кип„
105-106 С/2 nut; h 1,5288; d g 1, 1215 °
Найдено,В: С 50,53, 50,73 Н 6,83„
6,901 и 5,27, 5,24; P 11,76, 11,60;
NR 71,29.
С+, Н„э@О Рб .
Вычислено,В: С 50,95; Н 7,00ф5,40;
P 11,94; NRp 71, 17.
Пример 6. Изо-пропиламид диметилтиофосфорной кислоты получают из
5,68 г (0,045 г моль) диметилтиофосфата, 5,5 г (0,0932 г моль) изо-пропияамина в среде 35 мл четыреххлористого углерода. Выход 6,-9 г (83В),т.пл.
71-72 С (из смеси четыреххлористого углерода и петролейного эфира).
Найдено,В: С 33,59; Н 7,90; Й 7,82;
Р 16,28.
С Н„ БОРЗ
ВычисЛеио,В: С 32,78у Н 7,70; N 7,65;
P 16,91.
Способ получения 0,0-диалкиламидотиофосфатов на основе первичных или вторичных аминов или аммиака, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, первичные или вторичные амины или аммиак подвергают взаимодействию с диалкилтиофосфитами и четыреххлористым углеродом.
