Способ получения ы-[3-(триллкилсилил)пропаргил]-аминов

 

Секта Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 21.Х.1970 (№ 1485518/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 30.!11.1972. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 6Л .1972

М. Кл. С 07f 7/10

Комитет по делам иасбрстеннй и открытий при Спеете министров

СССР

УДК 54?.245.07(088.8) Лвторы изобретения

3. Я. Лукевич, А, Е. Пестунович, М. Г. Воронков и Л. В. Крузметра

Институт органического синтеза AH Латвийской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

N-(3-(Т И Л КИЛСИЛИЛ) ПРОПАРГH JI)-AMI4HQ8

Изобретение относится к области получения

N - (3-(триалкилсилпл) пронаргил)|производных гетероциклических аминов, обладающих высокой бактериостатвческой активностью.

Из вестен способ получения N-(3-триалкилсилнл)пропаргнл) - пипернднна из N-пропаргнлпиперпдина н трнэтнлхлорсилана с помощью магнийорганнческого синтеза в среде эфира, желательно прн нагревании до кипения, с выходом целевого продукта до 40% .

Однако в этом случае технологический IIpoцесс получения указанных соединений весьма сложен.

С целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, предлагается

N-пропаргплпроизводное азотистых гетероциклов подвергать взанмодейстипо с литием с последующей обраооткой полученного,прн этом продукта трналкилхлорспланов в среде органического растворителя, например тетрагндрофурана. Процесс лучше вести прп кипячении реакционной массы. N-(3-(триметилсилнл) пропаргил)пнпернднн получ lIoT быстро и с довольно хоро выходом (49,2% вместо

40% по известному способу). Прн этом отпадет трудоемкая операция отделе1шя целевого продукта от магш1евых солей. Полученное соединение обладает бактериостатической активностью, Пример, К 10 лтл сухого тетрагидрофурапа (ТГФ) добавляют 0,5 г лития. Прп нагревании до слабого кипения ТГФ и перемешивании туда же прикапывают 6 42 г (0,052 люль) N-пропаргилпиперидина в 5 лтл

5 ТГФ. Нагревание н перемешиванне продолжают 4 час, после чего при охлаждении льдом нрикапывают еще 5,65 г (0,052 моль) трнметилхлорснлана в 35 мл ТГФ и нагревают полученную реакционную смесь Qll(Q полчаса.

1р Затем отфильтровывают непрореагпровавшнй литий и образовавшийся хлорпстый литий.

Из фильтрата отгоняют ТГФ и перегоняют фильтрат нод вакуумом.

Получают 5 г (49,2% ) N-(3- (трнхтетплсн15 лил) нропаргил)-пиперпдина с т.,кип.

96 С/9мм, п о 1,4708, d 4 0,8696 и МКп найд.

62,76, выч. 62,78.

1-1айдено, %: С 67,54; Н 11,81; Si 14,03.

СттНл1КЯ.

20 Вычислено, %: С 67,62; Н 10,83; Si 14,37.

Т. пл. гидрохлорнда 189 — 190 C.

Аналоги шо получают производное пергндроазепнна — N - (3- (трнметнлсилнл) пропаргнл) нергидроазепин с т. кпп. 86 — 88 С, и д

1,4745, de 0,8759 и МКтт найд, 67,25, выч.

67,39.

Найдено, %: С 69,10; Н 12,36; Si 13,74.

С, Неа1чSi.

30 Вычислено, %: С 68,83; Н 11,07; Si 13,41.

334222

Предмет изобретения

Составитель К. Билевич

Техред 3. Тараненко

Корректор Л. Бадылама

Редактор Л. Ильина

Заказ 1046/8 Изд. № 518 Тираж 448 Подписное

LIHHHHH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения N-(3- (триалкилсилил) пропаргил|-аминов из N-пропаргил производных азотистых гетероциклов и триалкилхлорсилана в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, N-пропаргилпроизводное азотистых гетероциклов .подвергают взаимодействию с литием с последующей обработкой полученного при этом продукта

5 триалкилхлорсиланом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при кипячении реакционной массы.