Способ получения хлорангидридов р-алкоксиакриловых кислот

 

ОГ)ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №. 1. Кл. С 07с 51/58

С 07с 57!04

Заявлено 22Х11.1970 (№ 1462145.i23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.VI.1972. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 29.VI.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547 391.1 297,07 (088.8) Авторы изобретения

A. В. Калабина, Д. Е. Степанов и Н. Г. Евсютина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ

Р-ЛЛ КОКСИАКРИЛОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получсния хлорангидридов ненасыщенных кислот, например хлорангидридов Р-алкоксиаоориловых кислот, которые являются ценными полупродуктами для,получения непредельных и гетероциклических соединений.

Известен способ получения хлоранги дридов р-алкоксиак риловых кислот взаимодействием винилалкиловых эфиров с фосгеном в присутствии каталити ческих количеств третичных а,мо1 нов.

С пособ осушествляют по схеме

COCI,+2R,O — С = CH R, — К, Π— С =

R, R2

=С вЂ” COCI+R,ОС вЂ” CCl — СН, I 1 I

R2 R2 1 3

Выход 20 — 50% Однако расходование дополнительных количесвв,винилалкило вых эфиров на связывание выделяющегося хлористого водо рода ограничивает использование этото способа.

Для повышения выхода целевого продукта предлатается процесс взаимодействия фосгена с виниловыми эфирами вести в присутствии не толыко тр1iэтпламнiiÿ, iio и хлористого аллi!ëа, который связьввает хлористый водород. П рименение хлористого аллила, кроме того, уменьшает осмоление реакционной смеси и увеличивает выход хлорангидридов на 15 — 25%.

Исходные реагенты. Винило вьте эфиры получают винилирова нием соответствующих спиртов с последующей очисткой. Триэтиламин сушат едким кали и перегоняют. Фосген получают из четыреххлористого углерода и

60%-шло олеума.

П ip и м е ip. В ам пулу, охлажденную сухим льдом в ацетоне, помещают 7 г (0,07 г.моль) фосгена, смесь 5,4 г (0,07 г люль) хлористого аллнла и 0,7 г (0,007 г моль.) триэтиламина и

5 г (0,07 г моль) винилэтилового эфира. Ампулу запаивают. Содержимое ампулы,перемешивают и выдержлвают при комнатной температуре 36 час, после чего вскрывают, отфилынровывают осадок, а фильтрат разгоняют в вакууме. Выделяют 4,9 г (76,8% от теоретического) хлоранпидрида Р-этоксиакрпловой кислоты, т. кип. 75, 78 С/10 лтм,рт. ст., nD

1, 48, 10. По литературным данным т. кип. 88—

90 С 20 лтм рт. ст.

Аналогично получают хлорангидриды других 13-алкоксиакриловых кислот, выход н некоторые свойства которь|х приведены в таблице.

340653

Выход, у, от теоретического

Температура кипения, C/ìì рт, ст.

Хлорангидрид р-алкоксиакриловой кислоты

"о найдено вычислено

1,4800

СзН ОСН =СНСОС!

25,96

2600 26,89

76,8

Предмет изобретения триэтиламина с последующим выделением цел евого продукта, отличаюш,г йся тем, что, с целью повыlUIеkbия выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии хлористого алли5 ла.

Cmoco6 гполучения хлорангидридов,р-алкоксиакр иловых кислот взаимодейспвяе м вин илалк иловых эфиро1в с фосгеном в присутствии

Составитель М. Эстрнна

Редактор О. Кузнецова Текред 3. Тараненко Корректор Л. Бадылама

Заказ )942(8 Изд. № 828 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий арн Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 нС4HSÎ вЂ” CH = CHCOI изо= С Н,О-.-CH:=CHCOC1 трет = С4Н,Π— СН = CHCOCI я= СзН,— ОСН=СНСОС!

72 — 75/10 (по литературным данным 116 — 120/20)

85 — 92/5 — 7.

85 †1/7 — 8

78 — 79/5

78 — 83/5

1,4785

1,4822

1,4672

1,4700

73„9

49,4

44,7

52,2

20,85

21,17

20,05

22,08

2092 21,81

2191 21,81

2006 21,81

2240 23,23