Фотопроводящий материал

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

М. Кл. (i 0 ) > ) 1) l

Заявлено 26.II.1970 (№ 1408326/23-4) Приоритет 01.III.1969, № 44-15776, Япония

Комитет по делам изобретений H открытий

IlpH Совете Министров

СССР

Опубликовано 22.Ч1.1972. Бюллетень ¹ 20

,) ДК 772.03(0 ч8. ) Дата опубликования описания 20.IX.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Хисатаке Оио, Чиаки Осада, Сатору Хондзо и (Япония) Иностранная фирма

«Ранк Ксерокс Лимитед» (Англия) Масааки Такимото

% - о

Заявитель

ФОТОПРОВОДЯЩИЙ МАТЕРИАЛ

Х сов, сн-сн=-с !

СООБЩА

ЯН,)п ОООН

1 H — СН = С

1 (СН2) COOH

Изобретение относится к фотопроводящим материалам н а основе сенсибилизированной окиси цинка, которые могут быть применены в электрофотографии.

Известен фотопроводящий материал, состоящий из подложки и фотопроводящего слоя, включающего окись цинка, полимерное связующее и сенсибилизатор — полиметиновый краситель.

Однако такой материал недостаточно чувствителен к голубым лучам.

Цель изобретения — получение материала, чувствительного к различным частям спектра.

Эта цель достигается тем, что предлагается фотопроводящий материал, содержащий фотопроводящий слой, включающий окись цинка, полимерное связующее и в качестве сенсибилизатора — краситель общей формулы где Х вЂ” атом кислорода или серы;

Ri — алкил или алкокси-группа с числом атомов углерода 1 — 4;

Кз — алкил с числом атомов углерода

1 — 4; и — от 1 до 4.

Спектр поглощения предложсннык соед)гисний смещен в длинноволновуlо область по сравнению со спектром поглощения соединений, имеющих по крайней мере один радикал

CN на конце сопряженной системы, о которой упомянуто в пат. США ¹ 3110591;

Если Х вЂ” атос(кислорода,:м а кс)1. 11 1 м ио Г, I(). щения такого соединения в мстиловом спирт, больше 420 Hë. Составляя раз ««t))).«комои 10 нации из соответственно подобранны); Х, 1, «

R> и и, можно регулировать область < центральной чувствительности.

В таблице 1 приведены пр D«ры сос,«)н15 ний, отвечающик настоящему изоб)ретсниго, соединений, имеющик по кра)и«й ili ) е о,illll радикал CN. Описание последни); при)н «ч) ) в пат. № 3110591, CLLIA л,,,; — максl)3) м )«)глощения соединения; т. пл. — то )кд план.)е20 ния:

В табл. 1 соединения 1, 3, 4 и 7 отвечают

30 настоящему изобретению.

343473

Таблица 1

Ф

Ю

Q + г, Q 3

Т. пл., GC

414 221 — 223

425 223 — 225

0 СN

430 201 †2

488 190 †1

450 222 †2

453

469 203 †2

СО.С. Н;, СО2С Н.>

СХ

СО C Н;, СО С,Н, соси„

CO C2É„

С:U

СХ

СОСН;, 0

S

СОСНз

СН вЂ” СН= С.

СОО(-г 4 ( (СН г) гСООН

Фо опроводящие материалы согласно настоящему изобретению, могут быть получены стандартным способом, прибавлением раствора указанного выше соединения к окиси цинка, предварительно диспергированпой в смоле, которая используется в качестве связующего, либо добавлением окиси цинка к раствору указанного соединения, причем окись цинка поглощает это соединение, диспергируя полученную массу в смоле. Количество добавляемого соединения изменяется в широких пределах и определяется необходимой чувствительностью. К примеру, на 100 вес. ч. окиси цинка может приходиться от 0,0005 до 2,0 вес. ч. указанного соединения, причем значения 0,001 — 1,0 предпочтительны.

Максимум поглощения соединений, согласно настоящему изобретению, на поверхности окиси цинка незначительно смещен в сторону более длинных волн по сравнению со значением максимума поглощения в растворе метилового спирта. Для соединений, представленных в табл. 1, это смещение составляет примерно !О ни и обычно не превышает 20 нм.

Таким образом, указанные соединения могут до некоторой степени увеличить спектральную чувствительность к голубой части спектра.

Электрофотографический слой с одним илп несколькими указанными спектральными сенс ибилизаторамн, чувствительный лишь к голубым лучам, может применяться для фиксирования желтой компоненты в многоцветной пе гати с использованием голубого фильтра или без него. Оп может также использоваться для записи изображения с использованием специальной катодно-лучевой трубки, которая излучает голубой нли сине-зеленый свет. Более того, другой важной областью применения предлагаемого цветного материала является получение слоя универсальной чувствительности, Достигается это добавлением цветных материалов, чувствительных в других спектральных диапазонах. В этом случае цветной материал, конечно, не должен вступать в реакцию с указанными другими цветными материалами или превращаться в другие компоненты. Важна также спектральная чувстви5

30 тельность указанных цветных материалов.

Значительным преимуществом является и то, что подбором замещающих радикалов можно в зависимости от поставленной задачи изменять и смещать спектральную чувствительность. Предлагаемые соединения адсорбируются на поверхности окиси цинка либо до либо после перемешивания окиси со смолой, используемой в качестве связующего вещества. Приготовленный слой из окиси цинка, диспергированной в смоле, может быть llpOJlHTBH раствором данного соединения.

В качестве связующего вещества можно применять любые известные смолы, например, сополимер винилхлорида и винилацетата, сополимер бутадпена и стирола, сополимер стирола и бутилметакрплата, полиметакрилаты, полиакрилаты, поливинилацетаты, поливиннлбутирали, алкидные смолы, кремниевые смолы, и эпоксидные смолы.

Так как соединения согласно настоящему изобретению склонны к окислению, нецелесообразно смешивать их с катализаторами, ускоряющими окисление этих соединений. Например, полимеризация вин иловых соединепий часто инициируется перекисями, такими, как перекись бензола; для ускорения отвер>кдения ненасыщенных жирных кислот часто используется органометаллические (тяжелых металлов) эфиры. Следует избегать использования в качестве связующего вещества смол, и которых присутствуют подобные инициаторы или ускоряющие агенты.

Пример 1. 50 мг сенсибилизатора приведенной выше формулы растворяют в 10 мл монометилэтилового эфира. Максимум поглощения полученного раствора 430 нм 100 г окиси цинка, 20 г сополимера винилхлорида и винилацетата (85:15) и 90 г н-бутилацетата, используемого в качестве растворителя, перемешивают в фарфоровой шаровой мельнице до полученпя белой суспензии. Затем к указанной суспензии добавляют 10 мл полученного раствора сенсибилизатора и массу тщательно перемешивают. Далее смесь наносят на алюминиевую фольгу и сушат. В результате получают слой толщиной 10мк.

Для сравнения готовят слой белой суспензии без добавления сенсибилизатора. Слой сушат в темноте и затем выдерживают в термостате прн 50 С в темноте в течение 16 час.

Для полученного слоя определяют соответствующие параметры фотопроводимости.

Слой, содержащий сенсибилизатор, окрашен в желтый цвет, максимум поглощения смещен к 440 нм.

343473

Таблица 2

Чувствительность к свету

0 с х о о х ("

Л са х

О

Характеристика слоя белому голубому

100

440

94

0,8

Ьез сенсибилнзатора

С сенсибилизатором

65

В табл. 2 приведены параметры фотопроводимости двух чувствительных слоев, полученных в соответствии с приведенной методикой.

Пластины заряжают коронным разрядом в

6 квт, через 1 мии измеряют остаточный потенциал. Отношение остаточного потенциала к его начальному значению определяет величину темнового спада. Определяют чувствительность к белому свету, освещая чувствительный слой поверхности, потенциал которого упал до 35% его начальной величины, лампой с вольфрамовой нитью и цветовой температурой 3000"К, регулируя силу света с помощью нейтральных фильтров. Чувствительность к голубому свету определяют по аналогичной методике, устанавливают на пути светового пучка голубой фильтр (желатиновый фильтр с 50%-ной полосой пропускания при 450 им), Из табл. 2 следует, что чувствительность к голубому свету у сенсибилизированного слоя равна 100 и в 20 раз больше, чем у несенсибилизированного слоя.

Пример 2. 50 мг соединения, формула которого приведена в примере 1, растворяют в 400 мл метанола. К раствору добавляют

100 г окиси цинка и окись тщательно диспергируют в растворе в течение часа ультразвуком. При центрифугированип полученной дисперсии в отделяемой жидкости найдено очень немного сенсибилизирующего агента. Это означает, что практически 100% соединения адсорбировалось на поверхности окиси цинка.

Сенсибилизированную окись цинка сушат в темноте и затем добавляют в фарфоровый сосуд, содержащий 24 г модифицированной стиролом алкидной смолы (Nippon Reich

Companys styresol 4400), которая растворена в

50 г и-бутплацетата и !О г ксилола. Смесь перемешивают в течение 16 час. К полученной желтой суспензии добавляют 20 г, 40%-ного (по весу) раствора полиизоцианата (Bayers Deshrod.tl 1..), являющегося отвердптелем для модифицированной стиролом алкидной смолы. Смесь тщательно перемешивают и наносят на алюминпевую фольгу. Толщина сухой пленки 10 мк. После сушки в темноте пленку выдер>кивают в термостате при

50 С в течение 20 час для отвер>кдения смолы.

Для этой пластины определяют характеристики фотопроводимости по той же методике, что и в примере 1: начальный потенциал (280 в), темновой спад (96%), чувствительность к белому свету и голубому свету почти та же, что и у сенсибилизированного слоя в примере.1.

Спектральные числа почти одинаковые. Максимум поглощения 440 нм. Измеряют сенсибилизирующую способность слоя, используя жидкий проявитель, содержащий газовую сажу. Полученные данные даны на графике (см. фиг. 1).

Пример 3. 100 г окиси цинка, 17 г

50% -ного раствора модифицированной стиролом алкидной с.»олы, 40 г и-бутплацетата и 20 г ксплола смешивают с растворо» 40 г сенсибилизатора, используемого в примере 1, 30 мг эритрозина и 36 г бриллиантового синего FCF, растворенного в

15 мл метилового спирта. Смесь помещают в фарфоровую шаровую мельницу и перемешивают 12 час до образования бледно-коричневой суспензии. Затем добавляют 13 г 75%-ного раствора полипзоцианата. Смесь тщательно перемешивают и наносят на алюминиевую фольгу, толщина которой после сушки составляет 10 мк. После сушки в темноте и 12-часового выдер>кивания слоя в термостате при

50 С определяют характеристики фотопроводимости пластины. Начальный потенциал

350 в, темновой спад 92%, чувствительность к белому свету 1,6. Максимальная чувствительность регистрируется при 380, 445, 550 и

640 им. Данные по спектральной чувствительности приведены на графике (см. фиг. 2).

00СН ,3= СН вЂ” Сн = С

0000211> СН.,).,0ООН

Пример 4. В 400 мл метплового спирта растворяют 120 кг сенсибилизатора, формула которого приведена выше, и затем к раствору добавляют 100 г окиси цинка. Прп этом 90% сенспбилизатора адсорбируется на поверхности окиси цинка. Нанесение фотопроводящего слоя и его сушку проводят, как в примере 1.

Измеряют характеристики фотопроводимости.

Начальный потенциал 400 в, темновой спад

87%; чувствительность к белому свету 5,3, чувствительность к голубому свету 0,4. Максимум спектральной чувствительности отмечается примерно при 500 нм, а также регистрируется при 380 им принадлежащий окиси цинка.

Предмет изобретения

1. Фотопроводящий материал, содержащий фотопроводящий слой, включающий окись цинка, полимерное связующее ti сенсибилизатор, отлива оп!ийся тем, что, с целью получения материала, очувствленного к различным частям спектра, в качестве сенсибилизатора применены красители общей формулы

--Х СОВ, СН вЂ” CH= С

N СОО8 (СНе)„ОООН

34847 3

2ß 400 450 580 550 "808 650 708 750

ИИК

Юи3 1 5Î 400 <5Q бйд 550 6ВВ 65В 7О0 7Ы

Составитель Э. Рамзова

Техред T..Óñêîâà

Корректор E. Мцрпнвва

Редактор Н. Белявская

Заказ ЗЮ9/2 Изд. № 1243 Тираж 406 Подписное .ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-36, Раушская .наб., д. 4/6

Типография,:пр. Сапунова, 2 где Х вЂ” атом кислорода или серы;.Кч —.алкил ..или алкокси-группа с числом атомов углерода 1 — 4;

Ка — алкил .с числом атомов углерода

:1 — 4; п — от 1 до 4.

2. Материал по п. 1, отличающийся тем, что применен. слой, в котором количество сенсибилизатора составляет 0,0005 — 2 вес. ч. на

100 вес. ч, окиси "цинка.