Способ получения высших тетраалкиларсонийгидроксидов

 

Союз Советских

Содиалистикесних

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹"

М, Кл, С 07f 9/т2

Заявлено 28.Х.1970 (№ 1486008 23-4) с присоединением заявки ¹

Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 29.IX.1972. Бюллетень ¹ 29

Дата опубликования описания 10.Х.1972

УДК 547.438.2.07 (088.8) Авторы изобретения К. A. Петров, В. А. Паршина, T. С. Ерохина и Г. М. Петрова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ВЬ!СШИХ ТЕТРААЛКИЛАРСОНИЙГИДРОКСИДОВ

Изобретение относится к области синтеза мышьякоргапических соединений, точнее к способу получения высших тетраалкпларсонийгидроксидов общей формулы (RlAs+)OH, где R — высший алкил, которые являются ценными комплексообразователями, экстрагентами и эмульгаторами.

Известен способ получения тетраалкиларсонийгидроксидов, который заключается во взаимодействии соли тетраалкиларсония с влажной окисью серебра.

Недостатком известного способа является необходимость применения ценной окиси серебра, что не всегда доступно в промышленном производстве тетраалкиларсонийгидроксидов.

Предложен усовершенствованный способ получения высших тетраалкиларсонийгидроксидов, заключающийся в том, что соль тетраалкиларсония подвергают взаимодействию с водным раствором щелочи и выделением целевого продукта известными приемами.

Процесс ведут на границе раздела двух фаз: органической и водной, при этом в «ачестве органической фазы берут преимущественно с..гесь керосина с изоактиловым спиртом в соотношении 70 го . 30% соответственно, а в качестве водной фазы берут 40-% раствор едкого натрия. Объемное отношение водной и органической фаз составляет 2: 1 соответственно. Процесс ведут при температуре 20 С.

Пример 1. Тетраоктиларсонийгидроксид.

5,1 г тетраоктиларсонийбромида в 24 льг раствора разбавитсля (30% изооктилового спирта и 70% керосина) обрабатывают 48 лг;г (или 40% -ной) NaOI- Производят энергичное встряхпванпс со щелочью пять раз по

15 лтн, причем каждый раз органический слой отмь|вают водой до нейтральной реакции. Раствор упаривают, остаток выдерживают прп 100 С (1 лья рт. ст.), растворяют в спирте, фильтруют, раствор упаривают, остаток выдерживают при 100 С(0,,02 лглг рг, cT.) и получают 3,3 г тетраоктиларсонийгидроксида в впдс масла темно-коричневого цвста. Выход 72%; и „о 1,4830. Растворпмо в спирте, эфпрс, бснзоле. Нерастворпмо в воде.

Растворимо в спирте, эфире, бснзоле. Не20 растворимо в воде.

Вычислено %. С 70,58; H 12,68.

Сзс1IegAs0.

Найдено,,. .:С 70,G7; H 12,59.

Ниже приведено получение не описанного в литературе тетраоктиларсонийбромида.

Смесь 20 г триокпгларсина, 24 лг.г бромистого окти7а и 5 лг.г этилового спирта нагревают прн 150"С в запаянной трубке при перемешиВа:i н1 12 чгг;, охлажда!от, упа1)ива!От В Вакууме. остаток промывают ЧсОН, фильтруют, раствор упаривают в вакууме, остаток вы352908

1айдспо, "-, „: J 23,40.

С.;,.!1 Лз.!.

Вычисленi), %. 3 22,84.

Предмет пзобретсния

Составитель О. Смир:иова

Гекред Л. Богданова

1(орректор А. Васильева

1 едактор Л. Герасимова

Заказ 3458х8 Изд. М 1369 Тираж 406 Подписное

ЦЕ1ИИПИ 1(омитета по делам изобретении и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )I(-35, Раухпская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2 деркивают 1 час прп 120" С (10 лхлч рт. ст.) и 1 час прп 110 С (0,03 ххах рт, ст. ) получают 27,3 г тетраоктпларсо пйбромнла в виде густого масла, медленно кристаллпзующегося при стоянии. Выход 93%. Растворимо 3 спирте, эфире, ocII30.7å, петролейном эфире, перастворимо в во <е; и" 1,4985.

Вычислено, %; Br 13,38.

СзЛааАзВг, Найдено, %. Бг 13,35, 13,48.

Пример 2. Метилтриоктиларсонийгидроксид.

В аналогичных условиях (пример 1) из 5 г метилтриоктиларсонийиодида в 25,7 лхл органичсскои фазы и 51,4 яхл 40%-пой МаОН пслучено 2 г (50%) метилтриоктпларсонийгидроксида в виде густого криста7лизующсгося масла. Растворимо в эфире, бснзолс, сг.:ирте, нерастворимо в воде.

Найдено, %: С 66,77; Н !2,16.

Сва-Н„-зАзО.

Вычислено, %: С 67,26; Н 12,33.

Исходный метилтриоктиларсонийиодид получен аналогично тетраоктиларсонийбромпду (пример 1) из 10 г триоктиларсина и 7,54 лхл иодистого метила (15 час при 100 С). Выход

13,43 г (99% ), густое кристаллизующее масло.

1. Способ получснхя высших тетраалкиларсопийгпдрокспдов на основе солей тетраалкиларсопия с выделением Uc7cI3oãо продукта известными приемами, orëè÷àþèrèéñÿ тем, что, с целью упрощеш1я процесса, соль тетраалкиларсония подвергают взаимодействшо с водным раствором щелочи.

2. Способ по п. 1, отлххчаюхххххйся тем, что процесс ведут на границе раздела двух фаз— органической и водной.

3. Способ по пп. 1 и 2, от,гичаюи„ийся тем, что в качестве органической фазы оерут смесь керосина с изооктиловым спиртом в соотношении 70",о . 30% соответственно.

4. Способ по пп. 1 — 3, отличаюхиийся тем, что в качестве водной фазы берут 40%-ный раствор едкого натрия.

5, Способ по пп. 1 — 4, отгичаюихийся тем, что объемное отношение водной и органической фаз составляет 2: 1 соответственно.

6, Способ по пп. 1 — 5, отличаюихийся тем, что процесс ведут при температуре 20 С.