Патент ссср 356832

 

356832

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

М. Кл. А 01п 922

Заявлено 25Х.19 70 (№ 1447352!30-15) Приоритет 28Х.1969, № 26920/69, Великобритания

УДК 632.952.2(088.8) Опубликовано 23.Х.1972. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 24.IV.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Бриан Кеннет Снелл и Нигель Дуглас Бишоп (Великобритания) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Великобритания) Заявитель

ФУНГИЦИД

Ergsi pie gramints

Предлагают применять в качестве фунгицида пиридиновых производных общей формулы (порошкообразная мильдю) на пшенице и ячмене

Puccinia recondita (р1жа) на пшенице

10 Podosphaera lencotricha (порошкообразная м ильдю) на яблоне где R — водород или алькильный радикал; Uncinula necator

15 (порошкооб разная мильдю) |на виноградной лозе

Кз и Кз — водород, галоген или алькильный радикал, или их солей, простых или сложных эфиров.

Plasneo para vi ti cola (птушистая слильдю) на виноградной лозе

Характерные соединения такого рода и их 20 температуры плавления приведены ниже.

Piricularia orósaå (вредитель) на рисе

Применяемые фунгицидные композиции обладают активностью против различных грибковых заболеваний, включающих следующие специфические заболевания:

V en t aria ineecua 1 ts

25 (короста, окаб) на яблоне

Особенно важной чертой указанных соединений является их способность действовать, как систематические пестициды, иначе говоря, 30 их способность передвигаться по растению

Sphaегоtheca fuliginea (порошкоооразная мильд ю) на огурцах

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Phytophthora inpestans (поздняя болезнь) на помидорах

ЗБ6832

)\ Ъ соединения

Температура плавления, С

Структурная формула -4Н 9 "! сн. он

198 †2

Н вЂ” Ж вЂ” С вЂ” H

С4Н9-Н

ОН

171 — 173

С.4Н9-Н

СН3 ОН

148 †1

CJ, 51 OH

225 5

II

О и бороться, следовательно, с инфекцией на этом растении, находящейся в удаленном расстоянии от того места, куда вначале был внесен этот препарат. Соединение, применяемое в качестве фунгицида, или же состав, содержащий это соединение, могут быть применены и к почве, расположенной вокруг корней растения и могут быть перенесены этим растением через посредство его корней на другие зараженные части.

Предлагаемые фунгицидные композиции могут быть использованы для борьбы с заболеваниями растений целым рядом способов.

Так, они могут быть нанесены на листву зараженного растения, на семена или же на,почву, в которой растет это растение, или же в которую оно должно быть посажено.

Эти композиции могут быть приготовлены в форме пылеобразных порошков или же гранул, в которых активный инградиент смешивается с твердым разбавителем или носителем.

Подходящими твердыми носителями могут

4 быть, например, каолин, бентонит, кизельгур, доломит, карбонат кальция, тальк, порошкообразная окись магния, фуллерова земля, гипс хевиттова земля, диатомитовая земля и китайская глина. Композиции для обработки семян могут включать агент, способствующий адгезии этой композиции, например минеральное масло.

Эти композиции могут быть приготовлены также и в виде порошкообразных дисперсных ,пылей или же в виде гранул, включающих кроме активного инградиента еще и смачивающий агент для того, чтобы облегчить дисперсию порошка или круп в жидкостях. Такие порошки или крупы могут включать наполнители, суспендированные агенты и т. д.

Эти композиции применяют также в виде жидких препаратов, которые пригодны для погружения в них или же для опрыскивания, которые обычно являются растворами, водными дисперсиями или же эмульсиями, содержащими активный инградиент в присутствии одного или более смачивающих, диспергирующих, эмульгирующих и суспендирующих агентов, которыми могут быть соединения типа катионитов, анионитов или же неионного типа.

Подходящими агентами катионитного типа являются соединения, включающие, например, четвертичные аммониевые соединения, например бромистый цетилтриметиламмоний. Подходящими агентами анионного типа являются соединения, включающие, например, мыла, соли алифатических сложных моноэфиров серной кислоты, такие как натриевая соль лаурилсульфата, соли сульфированных ароматических соединений, например натриевая соль додецилбензолсульфоновой кислоты, натриевая, кальциевая или аммонийная соль лигносульфоновой кислоты, бутилнафталинсульфоновои кислоты и смеси натриевых солейдиизопропил- и триизопропилнафталинсульфоновых кислот. Подходящими агентами неионного типа являются соединения, которые вклюI чают, например, продукты конденсации окиси этилена с жирными спиртами, такие как олеиновый или цетиловый спирт, или же с алкилфенолами, такими как, например, октилфенол, нонилфенол или октилкрезол. Другими неионными агентами являются частичные сложные эфиры, полученные из длинноцепочечных жирных кислот и гекситоловых ангидридов, продукты конденсации указанных частичных эфиров с окисью этилена и лецитины. Подходящими суспендирующими агентами являются соединения, включающие, например, гидрофильные коллоиды, например поливинилпирролидон и натриевое производное карбоксиметилцеллюлозы, а также растительные камеди, например камедь акации, и камедь традисканции (tlagecanht) .

Водные растворы, дисперсии и эмульсии могут быть приготовлены путем растворения активного инградиента или же инградиентов в органическом растворителе, который может содержать один или более смачивающих, дис,3 56832

17

100

50

100

5 пергирующих или эмульгирующих агентов, а затем добавлением этой смеси, полученной таким путем к воде, которая может содержать подобно описанному выше, один или более смачивающих, диспергирующих или эмультирующих агентств. Подходящими органическими растворителями являются дихлорэтилен, изопропиловый спирт, пропиленгликоль, диацетоновый алкоголь, толуол, керосин, метилнафталин, ксилолы и трихлорэтилен.

Соединения могут быть также введены в составы, из которых изготавливают капсулы или микрокапсулы, содержащие либо сам активный инградиент, либо композицию, содержащую этот активный инградиент, и ьх приготавливают одним из любых известных методов инкапсулирования или микрокапсулирования.

Композиции, которые должны быть использованы в качестве опрыскивающих композиций, могут быть также получены в виде аэрозолей, создание которых требует применения контейнеров, работающих под давлением в присутствии репеллента, такого, как, например, фтортрихлорметан или дихлордифторметан.

Для включения подходящих добавок, например, для улучшения распределения, распыления, силы адгезии и устойчивости к дождю обработанных поверхностей, могут быть использованы различные составы, подходящие к данному конкретному случаю.

Составы могут быть также с успехом приготовлены путем смешения их с удобрениями.

Предпочтительным составом такого типа является состав, включающий гранулы удобряющего вещества, которые могут, например, быть покрыты веществом, применяемым в качестве фунгицида. Такое удобрение может, например включать азотные, или фосфатные соединения.

Соединения, которые должны быть использованы в виде водных дисперсий или эмульсий, обычно приготавливают в виде концентратов, содержащих высокие пропорции активного инградиента или инградиентов, причем указанные концентрации должны быть разбавлены водой перед использованием. Эти концентраты часто оставляют на длительное хранение. После такого хранения, их можно разбавлять водой, приготовить водный препарат, который останется гомогенным в течение достаточного времени, которое будет необходимым для того, чтобы провести опрыскивание из соответствующего аппарата. Такие концентраты могут содержать удобнее всего от

10 — 80 вес. /о активного инградиента или инградиентов, а обычно 25 — 60 вес. активного инградиента или инградиентов. Но могут быть использованы и такие водные препараты, которые содержат активный инградиент или инградиенты в количестве 0,001 — 1,0 вес. O .

Пример 1.

Этот пример иллюстрирует распылительную пудру, которая может быть нанесена непосред5

40 ственно на растения или другие поверхности и содержит 1 вес. /о продукта формулы 1 и 99 вес. талька.

Пример 2.

25 вес. ч. продукта формулы 2 65 вес. ч. ксилола и 10 ч. алкиларилполиэфирного спирта («Тритон» Х-100) перемешивают любы м подходящим способом. Таким образом получают эмульсионный концентрат, который может быть смешан с водой, давая эмульсию пригодную для использования в сельскохозяйственных работах по борьбе с заболеваниями растений.

Пример 3.

5 вес. ч. продукта формулы 3 полностью перемешивают любым подходящим способом с 95 вес. ч. талька. Таким образом получают пылеобразную пудру.

Пример 4.

По вес. ч. продукта формулы 2 10 вес. ч. конденсата, полученного взаимодействием окиси этилена и октилфенола («Лиссапол» Х) и 80 вес, ч. диацетонового спирта, полностью перемешивают. Таким образом получают концентрат, который при смешивании с водой дает водную дисперсию, пригодную для примеHeíèÿ при опрыскивании против грибковых вредителей.

Пример 5.

Этот пример иллюстрирует концентрированные жидкие составы в виде эмульсии. Перечисленные ниже инградиенты смешивают друг с другом в при веденных соотношениях и затем все перемешивают до образования дисперсии.

Инградиенты, вес. /о ..

Продукт формулы 1

«Луброл» L

Додецилбензолсульфонат кальция

Этилендихлорид

«Аромазоль» Н

Пример 6.

Перечисленные ниже инградиенты перемешивают друг с другом в пропорциях, приведенных здесь, давая порошкообразную смесь, легко диспергируемую в жидкостях.

Инградиенты, вес. о/о ..

Продукт формулы 2

Дисперсоль Т

Китайская глина

Пример 7.

Приготавливают состав в виде крупинок, легко диспергируемый в жидкости (например, в воде) путем совместного перемалывания первых четырех инградиентов, перечисленных ниже, в присутствии воды, а затем туда вмешивают ацетат натрия. Эту смесь высушивают и пропускают через стандартное сито, обычного Британского стандарта, размером 44—

100 меш для получения крупинок желаемых р аз мер о в.

356832

Пример 8.

Состав, пригодный для обработки семян получают .путем смешивания всех трех инградиентов, перечисленных ниже в установленных пропорциях, вес. :

Продукт формулы 1

Минеральное масло

Китайская глина

18

100

Пример 9.

Композиция в виде гранул приготовлена ну- 20 тем растворения активного инградиента в растворителе, разбрызгиванием полученного раствора на гранулы пемзы, оставлением их для упаривания растворителя.

Инградиенты, вес. о о: 25

Продукт формулы 3

Гранулы пемзы

100

Пример 10.

Состав в виде водной дисперсии приготовлен путем смешивания и перемалывания инградиентов, перечисленных ниже, в установленных пропорциях, вес. %:

Продукт формулы 2

Лигносульфонат кальция

Вода

100

Ниже расшифровываются составы различных торговых марок и торговых наимепований.

«Лубурол» L — конденсат из 1 моль нонилфенола и 13 моль окиси этилена.

«Арамзоль» Н вЂ” смесь растворителей алкилбензолов.

«Дисперсоль»Т — смесь сульфата натрия и конденсата из формальдегида с натриевой солью нафталинсульфокислоты

«Лиссапол» Х вЂ” конденсат из 1 моль нонилфенола и 8 моль окиси этилена.

В защитных опытах растения или подвергались опрыскиванию, так, что их листья увлажнялись, или же окружающая почва орошалась раствором или суспензией, содержащей

125, 25 или 5 ч. на 1 млн. активного соединения, которое может также содержать 0,1 вес. о о смачиваюещго агента. После опреде7

Инградиенты, вес. о

Продукт формулы 2

Дисперсоль Т

Лигносульфонат кальция

Додецилбензолсульфонат

Ацетат натрия

12,5

5 натрия 12 5

100

65 ленного промежутка времени, зависящего от степени и характера заболевания, растения инокулировали определенной болезнью, масштаб которой измерялся визуально к концу теста. В тесте с искоренением, растения инокулировали болезнью в начале, а затеи,,после ряда дней в "ависимости от заболевания, листья смачивали путем опрыскивания их раствором или су спензией, содержащей 125, 25 или 5 ч. на 1 млн. активного инградиента и (не обязательно) 0,1 вес. о о смачивающего агента. Ниже .приведена градация результатов по процентному количеству заболевания, Выражение заболевания вес о)о от 61 до 100 то 26 до 60 от6до 25 от О до 5

Градация

Таблица с результатами, при веде н1ная ниже, показывает процесс в деталях для разл ич ных тестов.

А. Тест з ащитные нанесения р а спылением.

Суспензию или раствор, содержащий активное соединение, разбрызгивали непосредственно на листья растения, причем смачивающий агент присутствовал в том случае, когда растением были пшеница, ячмень или рис. После подходящего промежутка времени (интервал времени А), зависящего от характера растения растение инокулировалось грибком. Велось наблюдение в условиях опыта и через интервал времени В, зависящий от характера растения и грибка, распространенность заражения определялась визуально, В. Тест защиты орошением (промочкой)

Суспензию или раствор, содержащий активное соединение, наносили на почву вокруг корней растения, подвергавшегося опыту, и это растение инокулировалось грибками и распространенность инфекции оценивалась визуально.

С. Тест искор енения методом опрыскивания.

Растения инокулировались грибками для опыта, и через 24 час жидкий препарат разбрызгивался на листья растения по методу, описанному в тесте A. Через определенный временный интервал С, тоже зависящий от характера растения и грибка, распространенность инфекции оценивалась визуально.

Результаты испытаний приведены в табл. 1.

Водный раствор или суспензию, содержащие

500 ч. на 1 млн. испытуемого соединения и пригодные после разбавления либо для орошения почвы, окружающей растущее растение, либо для опрыскивания листвы этого расТаблица 1

Интервал времени С, дни

Интервал времени

А и В, дни

Заболевание и растение

P uccinia ге с оп сШ а (пшеница) Phytophfora infestaus (томаты) Sphearotheca fuliglnea (огурцы) Erystphe graminis (пшеница) Erystphe gramines (ячмень) Podosphaera lencotricha (яблоня) Unclnula necafor (виноградная лоза) Plasmopara ridicosa (виноградная лоза) Piricularia cryzae (рис) Uenfurla ineecualis (яблоня) 10

10

21 тения (за исключением пшеницы, ячменя или риса), получают прибавлением воды к раствору соединения (200 мг) в ацетоне (1 мл) до

10 тех пор, пока общий объем смеси не достигнет 400 мл. Водный раствор или суспензию, пригодные для опрыскивания листвы пшеницы, ячменя и риса, получают аналогично, не только в этом случае вместо воды используют

0,1 об. О о-ный водный раствор монолауратполиоксиэтиленсорбитола, в качестве смачивающего агента — «Твин» 20. Эти растворы подходящим образом разбавляли водой для при10 готовления испытуемых растворов, содержащих 125, 25 и 5 ч. на 1 млн. соответственно, предл агаемого соединения.

Пример 11.

1б Этот пример иллюстрирует превосходство предлагаемых соединений (соединения 1) по сравнению с родственными пиримидиновыми соединениями, которые показывают фунгицидную активность, по отношению к поздним за20 болеваниям растений Late blight, Phytoptore

infestaus которые являются особенно важными и распространенными заболеваниями, сказывающимися на урожае картофеля и томатов при их посевах.

Результаты приведены в табл. 2.

356832

0 а (1 1 1 О 1 1! 1 1 (1

Q !

»С о 1 1 1 1 I 1 о 1 1 1 о о 1 1 1 1 1 1 о 1 1 1 о

М а

0v<

Еохд сп»»

) )Ъ а5 .с а с З

1 1 1 I 1 I 1 1 ™ 1 1 1 1 м t I Сч I I I 1 а

М а. о

1 1 1 1

Q а

1 1 1 1

1 1 1 сс с > о о 1 сч сч 1 1 м м 1 о

+ v < cn +

g a 2 ccc

О с- с С »., а м 1 1 1 м 1 о 1 м 1 о (о

1 1 1 1

1 1 1 1

1 1 1 1 сч о о

1 1 1 1 м сч о м о о о

1 1 1

1 1 1 I о 1

Q а м 1 1 м 1 м сч cr) i с! C=! м 1 1 м 1 м сч м м сч о

Q (Х а м м сч е-с со 1 (м сч о 1 сч о

МидИйайл

-ни о онаихяв ниНебхнанно с» а с» 8 с» v> с» î с» с» а о сч сч сч сч о сч сч о сс» И с

Я с» оЯ днндииссдОД сс! сп

<Ф с» С»

О о а а

Оэ сс! О

) !»

I c сс! х ссС сС С ос!!о аv с» а 0,» с» 1

- 0 co cn g с О х сС

cCC CCC Х С

v cn cn

< а> са с ох а»х

С! сп х деЯ а асс о> Есо

), О сС с» с» 9

Сс bn c »с

3 с х

V cn с! х

-сд ссЯ а а с гл с со 4,

c» c» С! Х ст1 Ссс с И

О с сс сп с5 х ю сс !г - с са Я оЯ а- с» щи О с!-о < ю х

X д

V) о х

М . С! К Л ,с С» Х Х ас сС о

o с! э с о

)ч С О с со ас5

С! !

» ссс с! О а

v а

1 (1 1 1 1 1

1 1 1 м м м т" 4 1 1 1 1 (! 1 (м м с-с с>! I I I 1 о 1 1 о I I î I I I u о о о сЯ

С д х хо сс! х

cJ

-Лщ сх= с сс

IV х х сс! х

С!

Е х а

356832

Результаты даны в таблице IV, .приведенной ниже. Эти результаты показывают, что соединение настоящего изобретения имеет значительное преимущество по сравнению . 5 с фунгицидными активностями,пиримидиновых производных известных ранее при испытании на заболевание late blight. Результаты приведены в табл. 3.

Таблица 3

Концентрация активного инградиента, на 1 млн

Тест

Соединение

500 125 25

Соединение № 1 (таблица 1!IV) Диметиримол (1) 10 Предмет изобретен и я

Этиримол (II) Применение в качестве фунгицида пиримидиновых производных общей формулы

5-н-бутил-2-2метил-амино-4-окси6-метилипиримидин (1П) 15

Примечание: P — фитотоксичные эффекты па растениях; — не испытано.

Были приготовлены водные композиции и испытаны против Phgtophtora infestaus защитным тестом с применением опрыскивания (P.S.À.) и защитным тестом с орошением почвы (P.R.D.) по методу, описанному в вышеприведенном примере. где RI — водород или алкильный радикал;

Rg и R3 — водород, галоген или алкильный ра25 дикал, или их солей, простых или сложных эфиров.

Составитель А. Кюрегян

Редактор Л. Новожилова Техред T. Миронова

Корректор Л. Царькова.Заказ 1569)1 Изд. ¹ 1660 Тираж 406 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

PSA

PRD

PSA

PSD

PSA

PRD

PSA

PRD

3

P

1

В2 ОН

N N

FL((-Я