Всксоюзная

 

36И81

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 31.Xll.1970 (№ 1604997/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

М, Кл. С 08g 20/20

Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 07.Х1!.1972. Бюллетень № 1 за 1973 г.

Дата опубликования описания 30.1.1973

УДК 678.675(088.8) Авторы изобретения

:И. В. Жмаева, A. В. Токарев, Л. В. Чикурина, В. А. Константинов, Г. Н. Фрейдлин, Е. П. Ковсман, Б. Г. Солдатов, Г. В. Моцак и И. Я. Квитко

В,"ЕСОЮЗНАЯ 1. т - ; уд д 11-,.л, j)jtj, . . т(,4Й, т1 ") ) от ) -«г(д

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОЛОКНООБРАЗУЮЩИХ

АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИАЗОАМИДОВ

У

/ %12

К 3

Изобретение касается получения термостойких волокнообразующих полиамидов.

Известен способ получения термостойких волокнообразующих полиамидов путем низкотемпературной поликонденсации дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот и ароматических диаминов, содержащих азогруппу, в амидных растворительных.

Однако волокна на основе таких полиамидов обладают недостаточно хорошими физикомеханическими показателями.

С целью расширения сырьевой базы для термостойких волокон с повышенной электропроводимостью и улучшенными физико-механическими показателями предлагается в качестве исходных кислотных компонентов использовать дихлорангидриды дикарбоновых кислот, содержащих азогруппы, сопряженные с ароматическими ядрами, а в качестве исходных диа минов — несимметричные ароматические диамины содержащие гетероциклы, типа где Y= — Π—; — S —; — NH, или ароматические диамины, имеющие «шарнирные» связи между ядрами, типа где Х= — Π—; — $ —; — SO —, — N=N —, например 4,4 - диамино - 2 - фенилбензамидзол, 4,4 - диамино - 2 - фенилбензоксазол, 4,4 - диаминодифенилсульфид, 4,4 - диаминодифенилоксид, 4,4 - диаминоазобензол и

10 др.

Полиамиды, синтезированные из указанных исходных компонентов, дают возможность получать достаточно прочные термостойкие волокна и пленки. Некоторые из волокон облаI5 дают полупроводниковыми свойствами.

Предлагаемый способ может найти широкое применение в промышленности для получения термостойких волокон технического назначенияя.

20 Пример 1. 22 г 44 - диамино - 2 - фенилбензимидазола растворяют в 22 мл безводного диметилацетамида (ДМАА), содержащего 7% растворенного хлорида лития. К раствору диамина, охлажденному до 0 — 5 С, по25 степенно при перемешивании добавляют 3,3 г дихлорангидрида 4,4 - дикарбоксиазобензола.

В течение реакции приливают 40 мл ДМАА, содержащего 7% хлорида лития.

Полученный вязкий раствор темно-красного

30 цвета с удельной вязкостью 0,5%-ного раст361181

Я :О о оЯ

Ж Р ) С О й

Оаа

О и

1

О

z и

Ж

Р

g o

° Я (<.Э

O M ь Ф

О а

C) Волокно

I о ь О

20 — 25 17 — 20

45 — 50 8 — 9

35 — 40 9

До термообработки

После термообработки

Полученное известным способом

3 3 10 — з

42 — 45

30 — 33

Предмет изобретения

Составитель О. Рокачевская

Редактор Л. Ушакова Техред А. Камышникова Корректор Г, Запорожец

Заказ 70)10 Изд. ¹ 76 Тираж 403 Подписное

LIHHHHH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 вора .полимера в ДМАА, содержащем 7 j0 хлорида лития, равной 2,0 — 2,5, формуют по мокрому способу в волокно.

Сформованное волокно после отмывки водой сушат, подвергают термообработке при

300 — 330 С. Свойства полученного волокна приведены в таблице.

Пример 2. К раствору 2,2 г 4,4 - диамино - 2 - фенилбензоксазола в 22 мл ДМАА, содержащего 5% хлорида лития, постепенно при постоянном перемешивании добавляют

3,3 г дихлорангидрида 4,4 - дикарбоксиазо- 25 ла. Полученный вязкий раствор фар муют по мокрому способу в волокна.

Свойства полученного волокна:

Разрывная прочность гс текс 40 — 45

Удлинение при разрыве, % 6 — 8 30

Сохранение прочности при

300 С, % 45 — 50

Пример 3. 2,1 г 4,4 -диаминодифенилсульфида растворяют в 30 мл гексаметилфосфортриамида (ГМФТА)1. Затем йри постоянном перемешивании добавляют 3 г дихлорангидрида 4,4 - дикарбоксиазобензола. В течение реакции приливают 9 мл ГМФТА. Из полученного раствора ярко-красного цвета с 35 удельной вязкостью 0,5%-ного раствора полимера в ГМФТА 0,8 — 1,0 формуют волокна с прочностью 20 — 30 гс)текс.

П р и и е р 4. К раствору 2 г 4,4 - диаминодифенилоксида в 20 мл ГМФТА при перемешивании добавляют 3 г дихлорангидрида 4,4 дикарбоксиазобензола. Удельная вязкость

0,5%-ного раствора полученного полимера в

ГМФТА составляет 0,6 — 0,8. Получены достаточно прочные и эластичные пленки, Пример 5.. 2,1 г 4,4 -диаминоазобензола растворяют в 29 мл безводного ГМФТА. К раствору диамина, охлажденному до 0 — 5 С, прибавляют при перемешивании 3 г дихлорангидрида 4,4 — дикарбоксиазобензола, В течение реакции приливают 25 мл ГМФТА. Полимер получают в виде густой темно-красной пасты, из которой его выделяют коагуляцией в воду. Удельная вязкость 0,5% íîãî раствора полимера в концентрированной Н $04 составляет 0,6 — 0,9. Полимер обладает полупроводниковыми свойствами.

Способ получения волокнообразующих ароматических полиазоамидов путем ниЫотемпературной поликонденсации дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот и ароматических диаминов в амидных растворителях, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы термостойких волокон с повышенной электропроводимостью и улучшенными физико механическими показателями, в качестве исходных компонентов используют дихлорангидриды ароматических дикарбоновых кислот, содержащих азосвязи, и ароматические несимметричные диамины с гетероциклами и гетероатомами в качестве перемычек между ядрами.