Способ получения полипиразолинов

 

(= . ОКг.:

;.тт 1, .,; Гс,..т,г-,: О,.У„те

OllMCXH И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

362854

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства Ме

Заявлено 09.11.1971 (Ме 1620666/23-5) М. Кл. С 08g 33j02 с присоединением заявки Хо

Комитет по делам изобретений и открытий при Совета Министров

СССР

Приоритет

УДК 678.683(088.8) Опубликовано 20.Х11.!972. Бюллетень Хв 3 за 1973

Дата опубликования описания 10 VIII.1973

Лвторы, изобретения

С. В. Цукерман, Э. В. Данильченко и В. Ф. Лаврушин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПИРАЗОЛИНОВ соединений применять фенилгидразин и ненасыщенные поликетоны. где — — г г — е и

10 Конденсацию феннлгидр азина с ненасыщенными поликетонами осуществляют при нагревании в среде избытка фенилгидразина в течение времени,,необходимого,для завершения реакции по схеме

gCH=CH CO-R- CO-СН=СН-ед + ггеН2 Е Е Е

11а0Н H2C — C — Н.— C CH>

Il нс N N сн

Ъ 1" "Ы ! 1

СБН5 С6Н6

+ 2v.Í20

Пример 1. 0,2 г кристаллического едкого патра растворяют при нагревании в 12,5лл свежеперегнанного фенилгндразина, раствор

30 охлаждают и прибавляют 1.0 г поликетона с

Изобретение относится к способам получения .полипиразолинов, имеющих перспективу применения в качестве полимерных люминофоро|в, сцинтилляторов и оптических отбеливателей.

Известны способы получения полипиразолинов конденсацией N-замещенных гидразинов с поликетосоединениями, например алкилен- или арилендигидразинов с 6ис-Р-дикетона ми и тетрацетилалканами.

Для расьцирения ассортимента полипиразолинов, получаемых названных методом, предложено при конденсации в качестве исходных

Образующиеся полипиразолипы выделяют из реакционной смеси добавлением спирта и очищают промыванием органическими растворителями и водой.

- сн=сн-со-в.-со-сн= сн-к „

362854

Предмет изобретения

-(сн=сн-со-R-со-сн=сн-н3.„

25 где  — "> — или -с,1Составитель М. Богданов

Редактор Д. Пинчук Тскрсд A. Камышникова Корректор Л. Новожилова

Заказ 2439,8 Изд. № 152 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2 гг-,ôåIIHëåíoâûìH ядрами. Смесь кипятят в течение 8 час и охлаждают. К охлажденной реакц ионной,смеси при энергичном перемешивании порциями прибавляют 50 мг этанола.

Вы делившийся желтый осадок от|фильтровывают, промывают 200 мл бензола, 50 лгл этанола, 200 м г горячей, воды и высушивают при 90 — 100 С. Выход продукта 1,32 г (= 1000/ )

Вещество представляет, собой желтый порошок,,не плавящийся при 500 С, растворимый в демитил формамиде, пиридине,,концентрирова н ной серной |кислоте и плохо растворимый в хлорбензоле, толуоле, диоксане, ледяной уксусной, кислоте и спиртах.

Элементарный анализ вещества соответствует содержанию элементов в поли- пара-фенилен пир азолине.

Найдено, /О. С 82,20, 82,43; Н 5,80, 5,72;

N 12,60, 12,30.

СЗОН24Х4.

Вычислено, : С 81,79; Н 5,49; N 12,72.

Наличие пиразолинового кольца в полимере нодтверждается,качественной реакцией

Кнорра, характер ной флюоресценцией и ИКспектрами. В ИК-спектрах отсутствуют полосы поглоще.ния при 1685 — 1665 см — и 3600—

3200 слг —, характерные для ка р бонильных и аминопрупп, и имеется полоса поглощения при 1606 см —, характерная для связи C=N.

Пример 2. Получение;полимера проводят в условиях предыдущего опыта с той лишь разницей, что .в качестве ненасыщенноro поликетона применяют тиофенсодержащий аналог.

Выход полимера 1,4 г (-100О/О). Полимер представляет собой зеленый порошок, не пла5 вящийся лри 500 С.

По данным элементарного анализа, флюо реоцентнынм свойства м, качес ниенной реакции Кнорра и ИК-спектроскопии .полимер является .полипиразолином, содержащим тиофе10 новые группиро|вки.

Способ получения полипиразолинов конденсацией N-замещенных гидрази нов с поликетосоединениями, отличающийся тем, что, с .целью расширения ассортимента .полипиразолинов, .в качестве исходного поликетосоединения:применяют ненасыщенные поли кетоны

20 общей формулы а в качеспве N-замещенпого гидразина при30 меняют фенилгидрази н, причем последний вводят в избытке по отношению к поликетосоединению, и реакцию осущеспвляют в присутствии щелочи.