Патент

Авторы патента:

В. К. Голубев, А. Т. Мен йло, С. М. Маркевич, О. А. , ценко , М. Р. Рум нцева

C07C29/54 - из соединений, содержащих металл-углеродные связи с последующей конверсией образующихся металл-кислородных групп в оксигруппы

Со(ос Советски((Социалистические

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕ(ЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидстс I CT(3;! Л

Заяв7ei(o 09.XI.1970 (№ 1489207 23-4) . 31. К,!. С 07с 31(02

Комитет по делаю

11риор(гтет-Опубликовано 08.1.1973. Вюллс(ciiü М 6

Дата опубликования описан(ив 16Л.1973 иэоаретений н открытий при Совете Министров

СССР

4 1К 04г. 56.2.0 (088.8) Авторы изобретения

В. К. Голубев, А. Т. Меняйло, С. М. Маркевич, О. А. Мищенко н

М. Р. Румянцева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ СПИРТОВ

Изобретение относится к улучшенному С!30собу получения высших жирных спиртов, которые находят широкое применение в народном хозяйстве.

Известен способ получения высших жирных спиртов, заключающийся в том, что соответствующий триалкилалюминий подвергают окислению в присутствии катализатора вЂ” металлалкила, алкил которого содержит 4 атома углерода, а металлом является алюмиHèé, бор, литий, при нагревании в среде органического растворителя, с последующим гидролизом полученного алкоголята алюминия и выделением целевого продукта известными приемами. Но известный способ характеризуется низкой чистотой целевого продукта, т. к. при окислении образуются в большом количестве парафины и олефины, альдегиды, эфиры, кислоты, а также сложностью технологии процесса, связанной с очисткой алкоголятов алюминия или целевого продукта.

С целью увеличения чистоты целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве катализатора берут алюминийгалогенид.

Предлагают способ получения высших жирных спиртов, заключающийся в том, что соответствующий триалкилалюминий подвергают окислению кислородом воздуха в присутствии катализатора вЂ” алюминийгалогенида преп;3(уществс;(но при нагрсвашш до 120 С, и AIO.751pilo:31 COOT! io!IIC pll l l l(lliта.1юмиии(1 алюмишшгалогсиида 1,9 --2,2: 1 соотвстствсш:о в среде opT IIII! Iccыио растворителя с последующим гидролизом по11чеиного а7коголята алю..: шия;(выделением целевого продукта известными приемами. Выход целевого продукта 98 вЂ” 99",0, чистота 99 вЂ” 99,5а((о.

Введение галогенидов алюминия к окис(о .1!Земо:3(у а.7(oë(1(1! I!11Tp!1 lлки, !у Ос ществляют простым способом вЂ” вЂ” смешением в первона (,1ьный мо ll(i(T:IP()ц(((ч! О! !(c, !01(èò(.

В известном cпоссбе аналогичный процесс с технологической то;ки зреии» осуществляет15 ся oo lee 0,70;i(ilo, T li(I(a! ввсдеине добавок, повышающих селcl(T!(13110cl окисления à lloминийорганического соединения, должно проводиться в продукты окисления, имеющие строго определеш(ую степснь окисления.

20 Процесс окислс(шя алюмишштриалкилов в присутcTBии хлористо(о алюмшнгя не требует жестких условий по температурному режиму.

Окисле(ше протекает гладко в широком интервале температур.

25 Скорость процесса окисления триалкилов алюминия (при постоянной объемной скорости воздуха илп кислорода) значительно повышается в присутствии хлористого алюминия по сравнению с чистыми алюминпйтриалЗО кплами. В результате этого уменыиаются о продолжительность процесса (соотв»гсl ьенно и объем реакторы) окисления и расход воздуха или другого кнслородсодержан1его газа.

Окисление нроводяг в присутствии растворителей. В качестве растиcp«rcлсй можно применять углеводороды гарафнноього, нафтенового лп ароматичcc

Прим ер 1.

Раствор высших 11л 10м! i!(il н Гр на:! кнл дв в гептане, полученньш реакцнс нрнсоеднн ння этилена к трнэтнла lfoi! IIIIIIIo, со сре:fill!!if распределением по числу атомов С-10 окисл»и кислородом воздуха нри температур» 50вЂ” вЂ” 60 С в прис тствнн алтом,ii:ннхлорнда.

Возд c_#_ IlpOI!3 «к !I01 Cо CIIOpOCTI IO

20 вЂ” 25 л/час. Молярное соогношенпс высшие алюминийтриалкнлы: агпомнннйхлор 1д составляет 2: 1. Продукты окисления гидролизованы по известному способу 10 вЂ” 15%-ным раствором соляной кислоты. Оэганн Icc! IIII слой, представляющий собой раствор спиртов, отделен после отгонкн растворителя, определен состав продуктов.

Характеристика продуктов окисления

Получены лннеш.ые алифатическне первичные спирты=С вЂ” Сзо (среднее распределение по числу атомов С-10) с выходом 98о/о.

Высшие жирные спирты lie содержат парафиновых углеводородов, олефиноь, альдегидов, кислот, эфиров .В результате перегонки получены фракции спиртов с содержанием 98 вЂ” 99,5 /о.

П р и м ер 2. 200 г 15, -ного раствора трндецнл алюминия II lloilcl lip OIII « le!!o lip!I 70вЂ”

80 С в присутствпи алюмшшйхлорнда при малярном соотношении трндецилалюмш1ий: алюминийхлорид 2,2: 1 (Л1С1з- 4 г 0,03 .поль).

Окисление и гидролиз проводят, как в примере 1, Выход децилового спирта co«гавляет

98 /о. Чистота спирта 99,5%. В продуктах оКисления отсутствует декан, децсн и соответствующи е кислоты, э ф нр ы, aë üäåã fiäû.

Кубовый остаток перегонки спирта составляет 1,2 вес. /о.

З65З50

11р и м ер 1..!00, !0,о-:и10 раствора алюминийтрналкнлов (среднее piiclipåäåëåíèå

IIo числу атомов С-10) и цнклогексане окислеп при 20- вЂ” 50 С в прнсутс; II!II бромида алю5 м|!f!fsf прп молярном соотношенш. алюмишп трналкилы: алюмшпгйбромнд 2,1: 1 (А1ВгзвЂ”

12,7 г; 0,047 я1оль). Ок,.слепне и гидролиз

IcpOBOJSIT, КаК В НрНМЕрЕ l. ВЫХОД СПИртОВ составляет 97%. Чистота спиртов 98 fо. и В продуктах окпсленн;! отсутствуют парафины, олефины, кислоты, эфиры, альдегиды.

Yi оовый остаток IIcpc! он к. . сн;1ртов составляет 1,5 вес. %.

П р н м ер 4. 45 г 15%-Ilolо раствора Tp!I15 октилалюмнния в бензолс ок слепо прн 80 С в присутствии а;помнш1йбром:iäà. Молярное соотношение триоктнлалю ппп111; алюминийбромид составляет 1,9: 1 (Л1Вг„ 19,? г, 0,074 лоло) .

20 Окисление 1 гндролнз проводят, как в примере 1.

Выход спирта составляет 97", „. Чистота спирта 98,5 /о. В продуктах окисления отсутствуют парафины, олефнны, альдегснды, эфи25 ры, кислоты. Кубовый остаток перегонки спирта составляет 1,7 вес. %.

Предмет изобретения

1. Способ получения высших жирных спиртов окислецнем соответствующего триалкилалюминия в присутствии ката".èçàòîðà, в среде органического растворителя с последующим

35 гпДРОлизом по;1Ученн ого a,1!fO! О. HTcl алюминия и выделением целевого продукта известными приемами, отличагон:ийс.я с м, гг, с целью увеличения чистоты це:. еього продукта и упрощения техпологнн IlpofLccc 1, в качестве катализатора берут алюмш|нйгало епнд.

2. Способ по п. 1, о;личи1оииипя тем, что, процесс окисления ведуi прн температуре

0 вЂ” 120 С и молярном соотношении алюминнйтриалкил: алюминийгалогенi!,i, равном 1,9вЂ”

45 2,2: 1 соответственно.

Составитель О, Смирнова

1оедактор Л, г1овожилова Техред Т. Ускова Коррек;ор С. С ггагулов:c

Заказ 1372 Изд. зак. 1106 Тираж 523 Подппспо-:

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

Загорская типография

Способ получения 1,4-бутандиола // 2102372

Изобретение относится к органической химии, в частности к усовершенствованию способа получения 1,4-бутандиола

Способ получения цитронеллола (варианты) // 2196762

Изобретение относится к способу получения цитронеллола - душистого вещества, а также полупродукта в синтезе ряда других душистых веществ

Способ получения алк-4z-ен-1-олов // 2200147

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алк-4Z-ен-1-олов общей формулы (1): где R=н-С6Н13, H-C8H17, H-C9H19, которые могут найти применение в тонком органическом синтезе, в производстве лакокрасочных материалов, душистых веществ, феромонов насекомых, биологически активных веществ

Способ совместного получения 1,3-диалкил-1,5-пентандиола и 1,4-диалкил-1,5-пентандиола // 2221767

Изобретение относится к новому способу совместного получения 1,3-диалкил-1,5-пентандиола формулы (1) и 1,4-диалкил-1,5-пентандиола формулы (2), где значения R и R1 в формулах (1) и (2) одинаковые и выбираются из R=н-С4Н9, н-С6Н13; R1=СН3, н-С3Н7, которые могут применяться в фармацевтической, косметической, текстильной, пищевой, лакокрасочной отраслях промышленности, а также в производстве антифризов, гидравлических жидкостей, взрывчатых эфиров азотной кислоты

Способ совместного получения 1,1,3-триалкил-1,5-пентадиолов и 1,1,4-триалкил-1,5-пентандиолов // 2235711

Изобретение относится к новому способу совместного получения 1,1,3-триалкил-1,5-пентандиолов формулы (1) и 1,1,4-триалкил-1,5-пентандиолов формулы (2) где значения R, R1 и R2 в формулах (1) и (2) одинаковые и выбираются из R=н-С4Н9, н-C6H13, R1=СН3, С2H5, R2=С2Н5, н-С4Н9, заключающемуся в том, что проводят в атмосфере инертного газа взаимодействие -олефина общей формулы , где R=н-C4H9, н-С6Н13, с триэтилалюминием в присутствии катализатора - цирконацендихлорида Cp2ZrCl2 в мольном соотношении :AlEt3:Cp2ZrCl2=10:(10-14):(0,3-0,7) при комнатной температуре, затем охлаждение реакционной смеси, добавление катализатора - однохлористой меди и кетона формулы R1C(O)R2, где R1=СН3, С2Н5, R2=С2Н5, н-C4H9, в мольном соотношении CuCl:R1C(O)R2=(0,8-1,2):(10-14), и перемешивание при комнатной температуре, с последующим окислением реакционной массы и гидролизом

Способ получения [(2s)-транс]-1s,5s-6,6-диметилбицикло[3.1.1]гептан-2-ил-метанола // 2365575

Изобретение относится к способу получения оптически активного спирта [(2S)транс]-1S,5S-6,6-диметилцикло[3.1.1]гептан-2-ил-метанола общей формулы (1): который применяют в тонком органическом и металлоорганическом синтезе

Способ получения [(3r)-эндо]- и [(3s)-экзо]-1r,4s-2,2-диметилбицикло[2.2.1]гептан-3-ил-метанолов // 2368596

Изобретение относится к способу получения оптически активных спиртов [(3R)-эндо]- и [(3S)-экзо]-1R,4S-2,2-диметилцикло[2.2.1]гептан-3-ил-метанолов общей формулы (1): которые используются при получении энантиомерно чистых продуктов с высокими оптическими выходами