Способ получения первичных спиртов

 

Соа" Советских т р (Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства № т

Заявлено 20.1V.1964 (№ 896110/23-4) с присоединением заявки №

МПК С 07с

УДК 547.26.07(088.8) Приоритет

Опубликовано 31.V.1967. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 3 т 11.1967

Комитет по целом изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Л, И. Захаркин и В. В. Гавриленко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ СПИРТОВ

Пример 3. Калийтетранонилалюминий

10 получают из 2,8 г алюмогидрида калия, 20 г нонена-1 и 0,7 г диизобутилалюминия в среде декалина. Окисление проводят воздухом и кислородом, как описано в примере 1. Получают после гидролиза 17,9 г (71 % ) нонилового

15 спирта.

Пример 4. Натрийтетрагептилалюминий, полученный из 1,4 г алюмогидрида натрия, 12 г гептана-1 и 0,7 г диизобутилалюминия в

20 среде декалина, окисляют воздухом (5 час) и кислородом (1 час) при 40 С. Декалин удаляют в вакууме. Остаток гидролизуют раствором щелочи (5 — 10%-ным), экстрагируют эфиром и высушивают над сульфатом магния. Эфир отгоняют, получают 10,5 г гептилового спирта (выход 76% ) .

Пример 5. Из 5,4 г алюмогидрида натрия, 58,5 г децеча и 0,7 г дипзобутилалюми30 нийгидрида аналогично получают после окисИзвестен способ получения первичных спиртов окислением триалкилалюминия воздухом, а затем кислородом при температуре 30 — 50 С с последующим гидролизом полученных продуктов соляной кислотой.

Чтобы облегчить и удешевить синтез первичных спиртов из а-олефинов через алюмоорганические соединения, предлагают первичные спирты получать окислением комплексных соединений общей формулы MeA1R4 (Ме — щелочной металл, R — первичный алкил) воздухом, а затем кислородом при 30 — 50 С с последующим гидролизом полученных продуктов соляной кислотой. Время реакции 6 — 8 час, выходы спиртов Св — Се составляют 65 — 89%.

Исходные алюмотетраалкилы щелочных металлов получают из алюмогидридов щелочных металлов и олефинов, причем алюмогидриды щелочных металлов синтезируют из элементов.

Пример 1. Натрийтетрагексилалюминий, полученный из 3,4 г алюмогидрида натрия и

24 г гексана, в присутствии 1,0 г диизобутилалюмипийгидрида (катализатор) в 30 мл додекана при температуре 140 †1 С окисляют сухим воздухом (4 sac) и затем в течение этого же времени кислородом. Перед окислением раствор комплекса разбавляют 50 мл гептана.

Растворитель удаляют отгонкой и после гидролиза остатка 5 — 10%-ным раствором НС1 получают 24,8 г гексилового спирта (85о, от теоретического) .

Пример 2. Аналогично из 2,4 г алюмогидрида лития, 24 г гексана и 0,5 г триизобутилалюминия при прочих равных условиях получают 25 г гексилового спирта (89% от теоретического). J96764

Предмет изобретения

Составитель С, Иоффе

Техред Т. П. Курилко

Редактор Т. П. Ларина

Корректоры: В. В. Крылова и О. 5. Тюрина

Заказ 1934/1 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений v. открытий прп Совете М riitcTpoa СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография. пр. Сапунова. 2 ления и обычной обработки 46,5 г (71о,) децилового спирта.

Пример 6. Путем окисления комплекса из 1,34 г алюмогидрида нутрия и 13,1 г винилциклогексана-3 в присутствии 0,7 г диизобутилалюминийгидрида в додекане получают

10,0 г (65 о4 ) P-циклогексенил-3-этилового спирта.

Способ получения первичных спиртов окислением алюмоорганических соединений при

30 — 50 С с последующим гидролизом полученных продуктов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, окислению воздухом, а затем кислородом подвергают алюмотетраалкилы щелочных металлов.