Вс?союз!-;дяптеитно-1гл;:;;--1у^

 

ОПИСАНИЕ 367IOO

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 05Л.1970 (№ 1393487/23-4) с присоединением заявки № 1393486, 23-4)

Приоритет

Опубликовано 23Л.1973. Бюллетень ¹ 8

М. Кл. С 07d 85/28

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.787.1.67 Дата опубликования описания 7Х1.1973

Еь ;за!!C ЕКА

Авторы изобретения 3. H. Пазенко, Е. И. Федорченко, А. Г. Яковенко и К. А. Корнев

Зая витель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ЗАМЕЩЕННЫХ 1,3-0КСАЗОЛИДОНА-2

Сн,.

RCH2 — CHCFi2 — N CHCH R !

0Н 0C — О

Изобретение относится к области получения нового типа производных 1,3-оксазолидона-2, которые могут найти применение в синтезе ценных полимеров и сополимеров линейного или сшитого строения, с улучшенными свойствами по сравнению с известпымн аналогичными соединениями.

Известен способ получения 5-замещенных

З-арил-1,3-оксазолидона-2 путем нагревания

N-арилуретана с эпоксисоединением при 90 С в присутствии третичного амина с последующим,выделением продуктов известным способом.

Однако этот способ может быть использован только для N-ар илзамещенных уретанов.

Для алкильных же производных эта реакция не имеет места.

Если в реакцию с моноэпоксидом ввесги незамещенный уретан, то к его молекуле присоединяется 2,чоль эпоксидного соединения, спонтанно отщепляется 1 лто гь спирта и образуется с хорошим выходом 3,5-замещенный оксазслидон.

Предложен способ получения 3,5-замещенных 1,3-оксазолидона-2 общей формулы где R= — ОСБН5, — ОС.,Н ХО -n, — ОС,Н:XH -n., — OCI-1 СН=СН., — 0COC1СН;) — СН, — ОСвН.СООСН,-п, — OC,;1-1,СООСН„--о, — ОС,:Н СОМП1-1 -и, — ОС;,НЕСО 1-1Ы-1 -о, — Oi- — ОСН СН ОН, — С1

Способ заключается в том, что этнлуретан подвергают конденсации с моноэпокснсоедп10 пением, таким, как глнцидол нлн его простой или сложный эфир.

Условия прогедення процес:.а зависят от реакционности эпоксндных групп и стаснльности заместнтелен, а также от эц)фектнвнс15 стн катализатора, без которого скорость реакции практически равна нулю.

Методика синтеза череззычайно проста: смешивают 2,чоль моноэпскснда с 1 .ноль этплуретана и, в случае необходимости, прнбав20 ляют раствор птель, являющийся одновременно разбавнтелем для снижения скорости реакции, например цнклогексанон илн дноксан.

В качестве катализатора применяют третичный амин. По достижении гомогенного раст25 вора, его нагревают на масляной бане прп температуре 100 — 150 С до исчезновения эпоксидной группы, после чего раствор охлаждают н выливают в эфир. Выпавшую массу тщательно промывают эфиром, в некото30 рых случаях водой н высушивают. Гслн про387100

10 он

Бромное число

Выход, Т. пл., С

R вычислено найдено вычислено найдено найдено вычислено

4,9

3,9

4,5

4,4

4,08

9,71

11,28

5,05

4,28

3,05

3,05

15,25

15,25

7,34

5,02

6,14

4,10

9,40

11,28

5,18

4,32

3,16

3,13

14,46

15,12

7,75

4,85

6,10 ос,н, OCGH4NO2

0C,Í,NH, OCH СН вЂ” СН2

OCH OC0C — CHCHз

OCÄ.H4COOCH>-п

OC4H!СООСН3 О

ОС„Н CONHNH -n

ОС4Н4CONHNH о

73

97

78

94 — 5

140 — 2

136 — 8

Не

7,2

Не

3,85

3,65

Не опред.

6,76

89 опред.

3,70

3,70

Ж

74

78

79

96

99

42 опред.

26,7

18,3

7,5

26,2

18,7

8,5

ОСН,OCH,СН,ОН

С1 ж

Изд. № 1191 Тираж 551 Подписное

Заказ 1803/1

Ц1-1ИИПИ

Типография, пр. Сапунова, 2 ду кт твердый, его перекр исталлизовывают.

Все эпоксиды гладко образуют соответствую;цне монооксазолидоны. Строение продуктов реакции доказыва".0ñü химическими анализами и ИК-спектрами. ИК-спектры полученных веществ не обнаруживают полос поглощения, характерных для исходных продуктов (СН вЂ” СН МН н СО-уретана), вместо б

О этого в спектрах появляются полосы С вЂ” ОП р,и м е р 1. 3-(у-Фенокси+окси-пропил)5-фе ноксиметил-оксазолидон-2.

Растворяют 2,67 г (0,03 моль) свежеперегнанного этилуретана в 9 г (0,06 моль) фенилглицидилового эфира, прибавляют около

0,4 г чистого триэтиламина и раствор нагреьают на масляной бане с обратным холодильником при 130 С в течение 10 — 11 час.

Загустевшую зеленоватую массу четырехкратно обрабатывают сухим эфиром и перекристаллизовывают из смеси вода — ацетон.

Получают бесцветные кристаллы с т. пл.

94 — 95 С. Выход 73% от теоретического. Продукт растворим в ацетоне, спиртах и гликолях, .в циклогексаноне, хлороформе и дихлорэтане.

П р и ме р 2. 3-(1-Метакрилокси-р-оксипропил) -5-.метакрилокоиметилоксазолидон-2.

Раствор 2,84 г (0,02 моль) глицидилметакрилата, 0,84 г (0,01 моль) этилуретана в

3 мл циклогексанона, 0,5 мл триэтиламина и небольшого количества фенилнафтиламина в качестве ингибитора полимеризации,нагревают при 100 С в течение 3 час. После этого поступают, как описано выше.

П P H M e P 3. З-Р,у-ДHobcnnPov t -5-ot

Растворяют 44,5 г (0,05 моль) этилуретана в 74 г (1 моль) глицидола, прибавляют

10 мл, тр иэтиламина,и .нагревают раствор при

70 С с обратным холодильником в течение групп оксазолидонового кольца (1740 см †) и гидроксильной группы.

В таолице приведенb> данные о полученных оксазолидонах

H2С вЂ” CH — CHgR ,б

RH2СНСН2С вЂ” М 0

ОН С

11 о

30 мин, после чего выливают раствор в эфир.

Осажденное вязкое масло промывают эфиром, переосаждают из безводного ацетона сухим эфиром и высушивают в шкафу при 70 С

15 и давлении 2 мм рт. ст. Получают в виде бесцветной вязкой жидкости. Выход 89 г (96% от теоретического).

Предмет изобретения

Способ получения 3,5-замещенных-1,3-:оксазолидона-2 общей формулы

КСН2- СНСНg-11 СН -., Н2К он где R=- — ОСБНз, — OC Н4NO,-а, 30 — ОСсН41чН -n, — ОСН CH=CH>, ОСОС (CI-1з) СН2 ОС6Н4СООСНз Л вЂ” ОСбН4СООСНз-о, OCаН4СОАНХН и ОСаН4СО HNH2 о — ОН, — ОСН СН2ОН, — С1

35 отличаюи,ийся тем, что этилуретан коиденсируют с соответствующим моноэпокси соединением в присутствии катализатора с последующим выделением продуктов известныы способом.

50 2. Способ по п. 1, отличаюцийся тем, что ,процесс ведут в среде растворителя.