Всесоюзная

 

36822У

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсниз

Социалистическик

Республин

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06.Х1.1970 (Ж 1490742 23-4) М. Кл. С 07с ЬЗЩ

С 07с 5120 с присоединением заявки №

Приоритет

Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 26.1.1973. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 23.III.1973

УД К 547.298.07 (088.8) Авторы изобретения

Г. М. Шахназарян, Б. Э. Баятян и М. T. Дангян

Ереванский государственный университет рä-, л";т1О Г -г1

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,р-ДИХЛОРПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к .способу получения а,Р-дихлорпропионовой кислоты, применяемой для синтеза мономеров, полимеров, инсектицидов и т. д.

Известен способ получения а,р-дихлорпропионовой кислоты, окислением 1,1,3-трихлорпропена-1 перекисью водорода в среде уксусного ангидрида при 50 — 65 С с последующим выделением целевого продукта путем перегонки. Выход продукта 75%. Недостатками способа являются низкий выход продукта и необходимость использования уксусной кислоты в качестве растворителя.

С целью упрощения процесса и увеличения выхода продукта предложено в качестве окислителя использовать кислород.

Процесс окисления в этом случае ведут преимущественно при 50 — 90 С. Получают хлорангидрид а,P-дихлорпропионовой кислоты и окись 1,1,3-трихлорпропена-1, .которые при добавлении воды дают а,р-дихлорпропионовую кислоту.

Ведение процесса .по предложенному способу позволяет увеличить выход продукта до

90% при 100%-ной конверсии 1,13-трихлорпропена-1.

Способ прост в осуществлении, не требует дополнительных веществ, кроме исходного сырья и кислорода; побочные продукты при таком способе окисления не образуются.

Пример. В стеклянный реактор (высотой

35 см, диаметром 3,5 слт и емкостью 200 мл) с эффективным холодильником, помещенный в термостат с терморегулятором, загружают

40 г (0,275 моль) 1,1,3-трихлорпропена-1 и по5 вышают температуру в реакторе до заданной (70 С). Затем через фильтр, реометр, хлоркальциевую трубку и ловушку подают кислород со скоростью 1,5 — 25 л/час, лучше

1,5 л/час, в течение 30 — 35 час.

10 Промежуточные продукты окисления 1,1,3трихлорпропена-1 содержат два вещества (по данным тазожидкостной хроматографии): хлорангидрид а,Р-дихлорпропионовой кислоты (59,5% ) и окись 1,1,3-трихлорпропена-1

15 (40,5%). При комнатной температуре за 2—

3 дня или при нагревании до 110 С смесь превращают в хлорангидрид а,р-дихлорпропионовой кислоты (по данным газожидкостной хроматографии). Таким образом, из промежуточ20 ных продуктов выделяют лишь хлорангидрид а,р-дихлорпропионовой кислоты, т. кип. 52—

53 С/16 лтм рт. ст. п Р 1,4785, чистота 99,9% (по данным газожидкостной хроматографии)

Выход 94,5%. а,1-Дихлорпропионовую кислоту получают из реакционной смеси с выделением или без выделения промежуточных хлор ангидрида а,ф-дихлорпропионовой кислоты. К 40 г реакционной смеси прибавляют при комнатной температуре 10 мл воды, выдерживают 10—

15 час до достижения гомогенности и затем,3i68227

Составитель Т. Лавриненко

Техред Е. Борисова

Редактор 3. Горбунова

Корректор О. Усова

Заказ 620/6 Изд. № 177 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 перегоняют, собирая фракцию 90 — 92 С/5 мм рт ст. Выход а,р-дихлорпропионовой кислоты

35,4 г (90% от теории), т. пл. 51 С.

Предмет изобретения

1. Способ, получения а,р-дихлорпропионовой кислоты путем окисления 1,1,3-трихлорпропена-1 при нагревании с последующим выделением продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода продукта, в качестве окислителя используют кислород.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 50 — 90 С.