Инсектицид
ОПИСАНИЕ
ИЭОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
368722
Союз Советс«их
Социалистически«
Республик
Зависимый от патента №
М. Кл. А 01п 9 00
Заявлено ЗОХ.1969 (№ 1334442/23-4/1408999/
/30-15)
Приоритет 31.V..1968, ¹ 37443/68, Япония
17Х1.1968, № 45210/68, Япония
Опубликовано 26.!.1973. Бюллетень № 9 (См. текст в решении после предмета изобретения)
Дата опубликования описания 7Х1.1973
Комитет по пелам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 632.951.1(088,8) Авторы изобретения Иностранцы
Нобусиге Итая, Кацузо Камосита, Тосно Мицутани, Сигееси Китамура, Синдзи Накаи, Нобуюки Камеда, Кеймей Фудзимото и Еситоси Окуно (Япония) Иностранная фирма
«Сумитомо Кемикал Компани Лимитед» (Япония) Заявитель
ИНСЕКТИЦИД
СН2А
5 1 (К ) (1 )„
Изобретение относится к применению в качестве инсектицида эфиров циклопропанкарбоновой кислоты, Известно применение в качестве инсектицида dl-2-аллил-4-окси-3-метил - 2 - циклопентен1-ового эфира dl-quc-тракс-хризантемовой монокарбоновой кислоты (аллетрин).
С целью расширения ассортимента высокоэффективных инсектицидов с низкой токсичностью для теплокровных предлагается использовать для указанной цели эфир циклопропанкарбоновой кислоты общей формулы
Р1
СН20ССН вЂ” С (— б и . у -) 2 (...» — <„4> — oс,(1) нс н, где Y — кислород или сера;
R — водород или метил;
R — метил, 2-метил-1-пропенил; 2-метоксикарбонил-1-пропенил, фенил или 3,4-метилендиоксифенил, если
R — водород, или R — метил, если R — метил;
R3 и R4 — одинаковые или различные, галоген или метил;
m и п — 0,1,2или3.
Соединения формулы 1 можно получить взаимодействием соединений общей формулы где Y, R, R4, m и и имеют вышеуказанные значения, А — галоген, или окснгруппа, с циклопропанкарбоновой кислотой общей формулы
110С- С,:1 -R
0 с в н5с сн
\ где R и Е имеют вышеуказанные значения.
Сред и эфиров формулы 1 особенно ценными инсектициднымн свойствами обладают соединения, указанные в табл, 1.
Во всех примерах количество реагентов да25 но в весовых частях.
Пример 1. По 0,05 ч. соединений 1, 4 и 6 растзоряют в керосине (до 100 ч.). Получают три хкндкости для распыления.
Пример 2. По 02 ч. соединений 2, 5, 7, 8
30 и 10, 0,8 ч. пиперонилбутоксида растворяют в
368722
Табли а 1
Номер соединения
Название
11
13
14
16
18
19
21
22
23
24
26
23
31
32
3-Феноксибензнлхризантемат
4-Феноксибснзилхризантемзт
2-Феноксибензилхризантемат
З-Феноксибензил-2, 2, 3, 3-тетрзметилциклопропанкарбоксилат
4-Феноксибензвл-2, 2, 3, 3-тетраметилциклопропанкарбокснлат
3-Феноксибензилпнретрат
4-Фенокснбснзилпиретрзт
3-Феноксибснзцл-2, 2-диметил-3-фенилциклопропанкарбоксилат
З-Феноксибснзил-2, 2-диметил-3 (3, 4 -метцлендиоксв)-фенилциклопропанкарбоксцлат
3-(.i-Хлорфенокснбензилхрвзантемат)
2-Хлор-5-феноксцбснзилхризантемат
3-(2, 4 -Лнхлорфеноксибензцлхрнзантемат)
Ç-(2 -Хлорфеноксибензцлхрцзантемат)
2,6-д,ихлор-Ç-феноксибензилхризантемат
3-(2, 4, 5 -Трихлорфеноксибензилхризантемат)
3-(и-Хлорфенокси)-бснзвл-2, 2, 3-трвметилциклопропанкарбоксилат
3-(2-Метил-4-хлорфеноксв)-бевзилхрвзавтемат
3-(о-Толнлоксв)-бснзйлхризантемзт
3-(м-Толцлоксн)-бензцлхризантемат
3-(n-Толилоксц)-бензилхрцзантемат
3-Метил-5-феноксибензцлхрнзантемат
2-Метил-5-фенокс бснзилхризантемат
3-(2, 3-Ксилокси)-бснзцлхризантемат
3-(3, 4 -Кс IJIoKGH)-бснзилхрвзантемат
3-(3, 5 -Ксилоксц)-бензилхрцзантемат
3-Фенвлтиобснзнлхризантемат
3-Фвнилтиобснзял-2, 2, 3, 3-тетраметилциклопропанкарбоксилзт
3-Фенилтиобснзцлпиретрат
З-Феннлтвобвнзил-2, 2-диметвл-3-фенцлциклопропанкарбоксилат
3-ц-Толилтвобензилхрнзантемат
З-.и-Толилтиобензилхрнзантемат
3-о-Толилтиобензилхризантемат
3-и-Хлорфенилтиобензвлхризантемат керосине и доводят объем до 100 ч, Получают
5 жидкостей, содержащих 0,2 предлагаемых соединений и 0,8 /о пиперонилбутоксида в качестве синергиста.
Пример 3. По 0,2 ч. соединений 16 и 20 и 0,8 ч. 0-и-прог ил-0-пропаргилфенилфосфаната (N 1Л-16388) растворяют в керосине (до
100 ч.). Получают 2 жидкости, содержащие
0,2% предлагаемых соединений и 0,8о р сппергиста N 1A-16388.
Пример 4. По 20 ч. соединения 1 — 8, 10, 12, 13, 15 — 20, 23 — 25, 10 ч. Сопрола ЬМ-200 (торговая марка эмульгатора, выпускаемого
«Того Кемикал Ко») и 70 ч. ксилола смешивают и получают 20 эмульгирующихся концентратов, содержащих по 20 вес. предлагаемых соединений.
Пример 5. По 0,6 г соединений 1, 4 — 6 и
d-тракс-хризантемата соединений 1 и 19, растворяют в 20 мл метанола. Растворы смешивают с 99,4 г носителя, состоящего из смеси порошка «Табу», пиретрума и древесного порошка в отношении 3: 5: 1. Метанол испаряют и к
65 ф остатку добавл рт 150 мл воды, тщательно перемешивают, формуют противомоскитные спирали и высушивают их. Получают 6 противомоскитных спиралей, в каждой из которых содержится 0,6 /о активного вещества.
Пример 6. 0,2 ч. соединения 1, 0,2 ч. тетраметрина растворяют в смеси 7 ч. ксилола и 7,6 ч. дезодорированного керосина. Раствор загружают в аэрозольный контейнер, в который после присоединения клапана вводят
85 ч. пропеллента под давлением. Получают аэрозоль.
Пример 7. 0,4 ч. соединения 4 растворяют в смеси 7 ч. ксилола и 7,6 ч. дезодорированного керосина прои перемешивании. Получают аэрозоль, как в примере 6.
11 р и м е р 8. По 0,3 ч. соединения 3 и метилнитрофоса р" ñòâîðÿþò в смеси 7 ч. ксилола и
7,6 ч. дезодорированного керосина. Получают аэрозоль, как в примере 6.
Пример 9. Смешивают 0,3 ч. соединеьия
7, 0,2 ч. тетраметрина, 13,5 ч. дезодорированного керосина и 1 ч. Атмос 300 (торговая марка эмульгагора, выпускаемого «Атлас Кемикал Ко»), до"àâ:ëÿþò 50 ч. чистой воды и получают эмульсию, которую загружают в аэрозольный контейнер вместе с 35 ч. смеси дезодорированного пропана и бутана в отношении
1: 3. Получают аэрозоль.
Пример 10. Г1о 1 ч. соединения 1, 4 и 6 растворяют в 20 ч. ацетона, к растворам добавляют по 99 ч. диатомита (300 неш). Смеси тщательно перемешивают в ступке и ацетон испаряют. Получают 3 дуста.
Пример 11. В ступке тщательно перемешивают 5 ч. соединения 1, 5 ч. Тойолигнина CT (торговая марка наполнителя, выпускаемого
«Тойо Босеки Ko») и 90 ч. глины CSM (торговая марка глины, выпускаемой «Циклит Майни нг Ко»). Затем смесь дополняют 10 /о воды (по весу смеси) и снова тщательно перемешивают. Полученную смесь гранулируют и сушат на воздухе. Получают гранулированный препарат.
Пример 12. К смеси 25 ч. соединения 4 и
5 ч. Сопрол SM-200 добавляют 70 ч. талька (300 яеш) и тщательно смешивают в ступке.
Получают смачивающийся порошок.
Пример 13. По 1,5 г соединений 9, 11 — 14, 17, 19, 21 и 22 растворяют в 20 мл метанола, каждый раствор тщательно смешивают с 98,5 г носителя, указан ного в примере 5. Метанол выпаривают и к остатку добавляют по 150 л л воды, тщательно перемешивают, формуют в спирали и сушат. Получают 9 противомоскитных спиралей, содержащих по 1,5О/о активного ингредиента.
Пример 14. По 0,2 ч. соединений 26 — 28, 30 и 32 растворяют в керосине (до 100 ч.) и получают жидкие препараты.
Пример 15. Смесь 0,1 ч. соединения 20 и
0,4 ч. пиперонилбутоксида растворяют в керосине (до 100 ч.) и получают жидкий препарат.
П р и мер 16. Смесь 0,1 ч. соединения 31 и
0,4 ч. сульфоксида 1,2-метилендиокси-4-(2- (ок368722
Смертность, %
97
92
0,8 о„ пиперонилбу0,8% пиперо илбу0,8% пиперонилбу0,8 пиперонилбу0,8% пиперонилбу87
93
98
87
82
86
0,8ОО, 1Ч 1А-16388
0 89@ N IA-16388
0,4З, пиперонилбу0,4% сульфоксида
0 4% МС К 264
87
84 тилсульфенил)-пропил-1-бензол) растворяют в керосине (до 100 ч.) и получают жидкий препарат.
Пример 17. Смесь 0,1 ч. соединения 33 и
0,4 ч. МС-К-264 tN-(2-этилгексил)-бицикло-(2, 2,1) -гепта-5-ен-2,3-дикарбоксиимид) растворяют в керосине (до 100 ч.) и получают жидкий препарат.
П р и м ер 18. Смесь 15 ч. соединения 26 Зч.
DDVP, 10 ч. Сопрол SM-200 (эмульгатор фирмы «Того Кемикал Ко») и 72 ч. ксилола тщательно перемешивают и получают эмульгирующийся концентрат.
Пример 19. Смесь 20 ч. каждого из соединений 29, 31 и 33, 10 ч. Сопрол SM-200 и
70 ч. ксилола тщательно перемешивают и получают 20% -ные эмульгирующ иеся концентраты.
Пример 20. Растворы 2 ч. d-транс-хризантематов соединений 26 и 27 в 20 л:л метанола тщателыно перемешивают с 99 ч. носителя, указанного в примере 5. После испарения метанола смесь тщательно перемешивают с
150 мл воды, высушивают и получают противомоскитные спирали, содержащие 1% активного вещества.
Пример 21. Тщательно перемешивают
0,3 ч. соединения 26, 0,2 ч. тетраметрина, 0,5 ч. метоксихлора, 7 ч, ксилола и 7 ч. дезодорированного керосина, полученный раствор загружают в аэрозольный контейнер. После уста новки клапана в контейнер под давлением подают 85 ч. пропеллента и получают аэрозоль.
Пример 22. Смешивают 0,3 ч. соединения
28, 0,3 ч. метилнитрофоса, 7 ч. ксилола и 7,4 ч. дезодорированного керосина, полученный раствор обрабатывают, как в примере 21, и получают аэрозоль.
Пример 23. Смесь 0,3 ч. соединения 27, 0,2 ч. тетраметрина, 0,5 ч. N 1А-16388, 2,5 ч. хлоросена Nu (торговая марка продукта «Доу
Кемикал Ко», содержащего в качестве активного ингредиента 1,1,1-трихлорэтан) 5,5 ч. дезодорырованного керосина и 1 ч. эмульгатора
Атмос 300 эмульгируют в присутствии 45 ч. чистой воды. Эмульсию загружают в аэрозольный контейнер вместе с 25 ч. смеси дезодорированного бутана и пропана (3: 1). Получают аэрозоль.
Пример 24. Смесь 1 ч. соединений 26 и
28 и 5 ч. М IA-16388 растворяют в 20 ч. ацетона, раствор смешивают в ступке с 99 ч. диатомита (300 меш). После испарения ацетона получают дусты.
П р и м ер 25. Тщательно перемешивают в ступке 5 ч. соединения 30, 5 ч. Тойолигнина СТ и 90 ч. глины CSM, затем смешивают с 10% (по весу смеси) воды, перемешивают, гранулируют и высушивают гранулы.
Пример 26. Тщательно перемешивают в ступке 25 ч. соединения 32, 5 ч. Сопрол SM-200 и 70 ч. талька (300 меш). Получают смачивающийся порошок.
Для определен ия инсектицидного действия
65 полученных препаратов были проведены испытания.
И с п ы т а н и е 1. Разбрызгивают по 5 мл жидких препаратов, полученных в примерах 1, 2, 3, 14, 15, 16 и 17 и 0,2%-ного аллетрина (контроль) .
Через 20 сек после разбрызгивания задвижку открывают и подвергают взрослых домашних мух (по 100 штук в группе) действию тумана в течение 10 иин. Затем их помещают в камеру для наблюдения, где им дают пищу.
Выдержав в камере 1 день при комнатной температуре, подсчитывают количество умерщвленных мух.
Результаты опытов приведены в табл. 2.
Таблица 2
Активный ингредиент препарата
0,5% соединеп 1
0,05„ соединения 4
0,05й соединения 6
0,2-,„. соединения 2 и токсида
0,2% соединения 5 и токсида
0,2% соединения 7 и токсида
0,2";„соединения 8 и токсида
0,2% соединения 10 и токсида
0,2<, соединения 16 и
0,2;, соединения 20 и
0,24 соединения 26
0,2„ соединения 27
0,2% соединения 28
0,2% соединения 30
0,2% соединения 32
0,1О, соединения 29 и токсида
0,1% соединения 31 и
01% соединения 33 и
0,2% аллетрина
И с п ы т а н и е 2. Эмульгирующиеся концентраты, приготовленные в примерах 4, 18 и
19, разбавляют водой в 40000 раз, 1,5 л этой эмульсии загружают в ящик 23 30 сл из пол истирола высотой 6 сл . В этот ящик выпускают около 100 личинок северного москита. На следующий день погибает более 90% личинок.
И с п ы т а н и е 3. Около 20 взрослых северных москитов выпускают в стеклянную камеру (70 слР), в которой сжигают москитные спирали весом 1 г, изготовленные в примерах 5, 13 и 20. Спирали содержат соединения 1, 4 — 6, 9, 11 — 14, 17, 19, 21, 22, 27 и d-транс-хризантематы соединений 1, 19 и 26. Через 20 мин после сжигания спиралей подсчитывают количество умерщвленных насекомых. Гибель москитов составляет более 80%.
И с п ы т а н и е 4. Инсектицидное действие на взрослых мух аэрозолей, приготовленных в примерах б, 7, 8, 9, 21, 22, 23, определяют по аэрозольному методу испытания с помощью камеры Пит Греди.
Результаты опытов представлены в табл. 3
368722
Таблица 3
Количество неподвижных особей, % через
Количество разбрызгиваемого аэрозоля, а1ф», 10
Общая смертность, %
Номер примера, из которого используется препарат
15 мин
5 мин 10 мин
13
14
12
П
5
53
71
83
68
94
94
83
83
86
3,01
3,36
3,2
2,87
3,13
3,28
3,87
58
64
47
37
38
6
8
9 (водный аэрозоль)
21
22
23 (водный аэрозоль) 10
Составитель И. Ялова
Техред Л. Грачева
Корректор В. Жолудева
Редактор Т. Шарганова
Заказ 1612/2 Изд. № 358 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва. Ж-35, Раушекая наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
И с п ы т а н и е 5. В банку из полипропилена емкостью 14 л наливают 10 л воды, затем загружают по 1 г гранулированного препарата из примеров 11 и 25. Через 1 день в воду выпускают по 100 штук личинок северного москита. В течение 24 час погибает более 90% личинок.
И с п ы т а н и е 6. Чашку Петр и (диаметр
14 см, высота 7 см) с внутренней стороны смазывают маслом, причем придочную часть стенки высотой 1 см не смазывают. На дно чашки в количество 2 г/м помещают дусты из соединений 1, 4, 6, 26 и 28, полученные по примерам 10 и 24.
Затем в чашку выпускают тараканов, которые контактируют с дустами в течение 30 мин.
Через 1 день более 90% тараканов были неподвижными, а через 3 дня более 90% погибло.
И с п ы т а н и е 7. В вагнеровских горшках выращивают растения риса, всходы которых появляются через 45 дней после посева.
Эмульгирующиеся концентраты из соединений 1, 6 и 30 полученные по примерам 4 и 19, смачивающийся порошок, полученный по примеру 12, разбавляют водой в 400 раз. Получаемую ж идкость наносят на растения (10 мл на горшок), затем каждый горшок накрывают проволочной сеткой, под которую помещают по 30 штук рисовых блох. Через 24 час во всех случаях погибает более 90% блох.
Предмет изобретения
Применение эфира циклопропанкарбоновой кислоты общей формулы
81
СНе ОООН вЂ” С б у б,/ ра
0 С (" )тп Ф )и
Н5С СН где Y — кислород или сера:
R — водород или метил;
R — метил, 2-метил-1-пропенил; 2-мет20 оксикарбонил-1-пропен ил, фенил или 3,4-метилендиоксифенил, если
R — водород, или R — метил, если R — метил;
R и R4 — одинаковые или различные, гало25 ген или метил;
m и и — 0,1,2или3. в качестве инсектицида.
