Патент ссср 370874

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВХДИТВЛЬсо ВУ (11), 370874

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства(22) Заявлено 20.04.70 (21) I43245I/ с присоединением заявки- /23 4 (51) М Кл.

С 07/ j:/02 (32) ПриоритетГосударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретенкй и открытий

Опубликованск.5.I0.74Áþëëåòåíb № 38

Дата опубликования описания

25.I0.74 (53) УЙК

547.253.4.07 (088.8) В.П.Шаталов, В.С .Глуховской, B.Ï.Þäèí m A.Р.Самоцветов (72) Авторы изобретения

Воронежский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института синтетического каучука им.академика

С.h.Лебедева (71) Заявитель (5+) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЛИТИЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение касается получения, литийорганичвских соединений, в частности алкиллитиевых соедйнений, которые используются s каЧЕСтВЕ ИНицИатсрОВ ПОЛИМерИЗацИИ. 5

Известен способ получения алниллитиевых соединений, по которому диспвргированный литий с добавками натрия или калия в количестве от

О до 1 подвергают взаимодействию с соответствующим галоидным алкилом в среде углеводородного растворителя и инертной атмосферы при

0-b0 С с выделением целевого проунта известными приемами. Выход

Ь-85Я.

Однако целевой продукт сильно загрязнен мелкодисперсным шламом, СОСТОЯЩИМ ИЗ СОЛИ ЛИТИЯ И ОЧЕНЬ 20 мелких частиц непрорвагировавшего лития. Для очистки полученного продукта обычно применяют отстой, центрифугированив или фильтрова we, но эти методы не эффективны 25

2 для отделения оченЬ мелких частиц l шлама

Кроме того, наряду с основной еакцией идет побочная реакция юрца-Фиттига. скорость которой зависит от койцентрации галоидалкила и температуры.

Цель изобретения . — увеличение чистоты целевого продукта.

По предложенному способу суспензию лития подвергают взаимодействию с соответствующим галоидным алкилом, которнй вводят в реакцию со скоростью меньшей скорости образованияа сооретствующего алниллития при 0-60 С в среде углеводородного растворителя и инертной атмосферы. Затем реакционную массу нагревают до 60- о

100 С, преимущественно до 65-90ОС с выделением целевого продукта известными приемами . Выход целевого пполукта 82-БИ.. !

1ри нагревании реакционной массы до 100 С происходит агред 3 гация хлористого лития, что позволяет получать растворы литийалкила совершенно прозрачные и свободные от шлама.

Пример 1 . Б реактор под аргоном а ухают 24 вес.ч. растворителя фракция бензина© выкипающая в интервале 65-100 С), 0,6 вес.ч. лития с размером частиц 1-2 мм, содерхащего 0 4фнатрия. Смесь нагревают до 10"С и в нее подают !

При интенсивном перемешивании

3 вес.ч. н.хлористого бутила в течение 4 час.

Реакционная смесь представляет собой суспензию фиолетового цвета, которая практически не расслаивает ся в течение четырех суток .

Полученную реакционную массу вндерхивают при 70-75 С в течение

16 час. Шлам полностьв оседает за

9 час.

Отстоявшаяся жидкость представляет собой раствор н.бутиллития с концентрацией общею лития (по щелочности) 0,00434 г/мл и активного лития (по двойному титрованию с хлористым бензилом ) U,004Ñ25r/Më

Пример 2 . В реактор под аргоном загружают á5,0 вес.ч. растворителя, аналогичйого описанному в примере 1,3 вес.ч. дисперсии лития с размером частиц 4-20 мк. Смесь нагр:-.вают до 50оС, и в нее подают при первмешивании (150 об/мин)

11,8 вес.ч. н.хлористого бутила в течение 4,5 час. Затем температуру в реакторе поднимают до 75-80 С, и выдерхивают в течение двух часов при перемешивании. Реакционнув массу отфильтровывают от шлама.

В прозрачном растворе н.бутиллития 159 вес.ч.3 содерхится

О.ООРО88 г/мл активного лития и

ПРЕДМЕТ .ИЗОБРЕ ТЕНИЯ

1. Способ получения алкилли30 тиевых coepMH8Hgö 8çàèìîäåé ем металлического лития с галоидным алкилом в среде углеводородного растворителя, в инертной ат- . мосфере при 0-60 С с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения чистотй целевого продукта, галоидный алкил добавляют к металлическому

40 литию со скоростью, меньшей скорости реакции образования алкиллития, после чего реанциоиную массу нагревают до 60-100 С .

45 2. Способ по П.1, о т л и ч йв шийся тем, что реакционнув массу нагревают до 65-90 С .! !стиви гель 0 СН!!РНОТО ет!е. Ю,j(ppgQQQ(! Т.Ыаго5о

Тира!к 0 (1одиисиое,„!Яg !!вя. MЯ.т:! к и:!

I(Ill!I!!!!! осiиар< i! еиного комитета Сове!а Министров СССР и л(ги!а! иаобрет(тииЙ и отк)ть!тиЙ

Москва, !3!05, Раув!скак иаб., 4! !!1 .и ри!!тик:I I,!«þ», Москва, Г-59, Бсрекковская иаб., 2!

70874

0,000282 r/Më неактивного.

Без дополнительного прогрева реакционную массу методом фильтрации не полностьв разделяют на шлем и раствор бутиллития.

Пример З. Ц реактор под аргоном загрухавт бд вес.ч. растворителя, аналогичного описанному

„ в примере 1 2 54 вес.ч. дисперсии лития (4-2д мк) и при первмешивании смесь нагревают до 50 C.

Втор-хлористый бутил (5,7 вес.ч.) подают в реактор непрерйвно в

>> течение 2 sac 4b мин температуру реакции поддерхивают в интервале

42 46 С, По окончании дозировки реакционную смесь ыдерхивают в течение @ 1 час при 65 С.

После фильтрации получают свет. лохелтый раствор вторбутиллития с содерханием 0 0036 r/ìë активного лития и 0,2175 г/мл неактив ного лития.