Патент ссср 372204

 

372204

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскин

Социалистическин республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 01.VI,1970 (№ 1445460/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 01 111.1973. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 6.VI I.1973

Ч. Кл. С 07с 47/00

С 07с 31/12

Комитет со аелам изобретениЯ и открытиЯ ори Совете Министров

СССР

УДК 547.38.07.547. .264.07(088.8) Авторы изобретения

Н. Я. Гордина и А, Г. Трифель

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ АЛЬДЕГИДОВ

Изобретение относится к способу совместного получения конденсированных альдегидов и спиртов, которые могут найти широкое применение в органическом синтезе и химии полимеров.

Известен способ получения конденсированных альдегидов путем альдольной конденсации продуктов гидроформилирования олефинов при 80 †1 С и при давлении до 100 атм в присутствии маслорастворимых солей кобальта и органической кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Известен также способ получения и-бутилового спирта путем гидрирования кротонового альдегида в присутствии в качестве катализатора смеси активированных меди и никеля при 100 †3 С и давлении

300 атм с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Недостатками известного способа получения конденсированных альдегидов являются использование гомогенно-растворенного в сырье катализатора, требующего постоянной регенерации, а также наличие сточных вод.

С целью устранения указанного недостатка, а также обеспечения возможности совместного получения бутиловых спиртов предложено процесс альдольной конденсации продуктов гидроформилирования олефинов вести в приутствии стационарного катализатора гидрирования, содержащего медь, цинк, хром, при

180 †3 С, давлении 100 †4 атм в среде инертного газа или водорода.

Процесс желательно вести при 220 — 320 С

5 и давлении 150 — 300 атм.

По предлагаемому способу получают два конечных продукта с общим выходом, близким к теоретическому.

Пример 1. Через алюмоцинкхромовый

lo катализатор при 255 С и давлении водорода

280 атм пропускают 4,90 кг и-масляного альдегида со скоростью 0 5 об./об. катализатора/час. В результате образуется 4,75 кг конденсата, ректификацией которого получают

15 25% н-бутанола, 65% 2-этилгексеналя, 2% кубового остатка и 7% и-масляного альдегида.

Выход 2-этилгексеналя 71% (на превращенный и-масляный альдегид); превращение альдегида 93%.

20 Пример 2. В условиях примера 1 пропускают 5,6 кг продукта гидроформилирования пропилена, содержащего (в %): 32 н-масляного альдегида, 21 изомасляного альдегида, 5 димерных продуктов гидроформилирования

25 и 41 растворителя — пентан-гексановой фракции. В результате получают 5,5 кг продуктов реакции, ректификацией которых выделяют

1,350 г 2-этилгексеналя (чистота 99%), 840 г масляных альдегидов (содержание и-масляно30 го альдегида 20 вес, %), 530 г бутиловых

372204

Выход продукта г, на исходйое сырье с учетом растворителя

Исходное сырье, г

Продукт

Изомасляный альдегид и-Масляный альдегид

Изобутанол

Бутанол

2-Этилгексеналь

Другие димерные продукты

Растворитель

Вода

Потери

18,4

4,8

15,6

7,9

40,9

4,2

5,0

3,2

165

1176

1792

2,6

180

121

2295

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Редактор 3. Горбунова Техред 3. Тараненко Корректоры: Е. Михеева и Е. Миронова

Заказ 1848/7 Изд. Ке 284 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2 спиртов и 580 г других кислородсодержащих продуктов. Выход 2-этилгексеналя на превращенный н-масляный альдегид 83 /о, превращение альдегида 90,5 /о.

Пример 3. Через цинкхромовый катализатор при 240 †2 С пропускают смесь н-масляного альдегида (55 вес. %) с пентангексановой фракцией со скоростью 1,5 об./об. катализатора/час в атмосфере азота под давлением 100 ати. Продукт реакции содержит (в вес. %): 42,3 2-этилгексеналя, 5 н-масляного альдегида и 7,7 других кислородсодержащих продуктов.

Пример 4. Через алюмоцинкхромовый катализатор при 255 С и давлении водорода

280 атм пропускают 4,9 кг масляного альдегида со скоростью 0,5 об./об. катализатора/час.

Ректификацией полученного конденсата выделяют 332 г (6,8 /о) масляного альдегида, 1190 г (24,3 /о) бутилового спирта, 3090 г

1. Способ получения конденсированных альдегидов путем альдольной конденсации продуктов гидроформилирования олефинов при повышенной температуре и давлении в присутствии катализатора с выделением целевого продукта известными приемами, отличиющийся тем, что, с целью обеспечения сов4 (б3,0%) 2-этилгексеналя и 98 г (2,0%) кубового остатка; потери составляют 190 г (3,9 /о).

Выход продуктов дан в расчете на исходное сырье.

5 Выход 2-этилгексеналя 71 /о, суммарное превращение масляного альдегида составляет

93%.

Из полученной смеси 2-этилгексеналь и бутиловые спирты можно легко выделить обыч10 ной ректификацией вследствие большого интервала их температур кипения. Однако при получении 2-этилгексанола разделение указанных продуктов лучше проводить после переработки конденсированных альдегидов в

15 спирты.

Пример 5. В условиях примера 4 через алюмоцинкхромовый катализатор пропускают продукт гидроформилирования пропилена.

Ректификацией полученного конденсата выде20 ляют продукты, указанные в таблице. местного получения и бутиловых спиртов, в качестве катализатора берут стационарный

40 катализатор гидрирования на основе меди, цинка, хрома и процесс ведут при 180 †3 С, давлении 100 †4 атм в среде инертного газа или водорода.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

45 процесс ведут при 220 — 320 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при давлении 150 — 300 атм.