Й'-есокззная гщнги амеитннап

 

366I80

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

CGN3 CQBéтских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 09Х1.1969 (K 1337098/23-4) М. Кл. С 07с 47/54

С 07с 49/78 с присоединением заявки М

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открь:тий при Совете Министров

СССР

УДК 547.313-31.07 (088.8)

547.572.07 (088.8) Опубликовано 16.1,1973. Бюллетень ¹ 7

Дата опубликования описания 28.1П.1973

Лвторы изобретения

A. В. Соломин, М. И. Усанович, Е. И. Крючкова, В. А. Глыбовская и М. И, Терещенко

Казахский государственный уй иверситет

4.ЕСОЮЗНАЯ

lj 1 л т..

Заявитель

Б141„" qi4OT EKE;" 1

СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗАЛЪДЕГИДА

И АЦЕТОФЕНОНА

Изобретение относится к электросинтезу кислоролсодержащих ароматических соединений, в частности бензальдегида и ацетофенона, которые широко используются во многих отраслях химической промышленности. Бензальдегид является важнейшим полупродуктом в синтезе красителей (например, малахитового зеленого), его применяют для получения многих лекарственных препаратов, душистых веществ и т. д. Потребность химической промышленности в бензальдегиде возрастает, поэтому необходимо изыскание новых способов, а также расширение ассортимента исходных продуктов для его получения.

Известен способ одновременного получения бензальдегида и ацетофенона электрохимическим окислением этилоензола в обычных условиях в кислой среде.

По предлагаемому способу бензальдегид получают путем электрохимического окисления кумола. Процесс проводят, электрохимически окисляя эмульсию кумола в 10%-ном водном растворе едкого патра. Это позволяет повысить эффективность процесса.

Электрохимическое окисление осуществляют на аноде из гладкой платины при 15 — 30 С, предпочтительно при 20 С, плотности тока

0,5 — 10 а/дл, предпочтительно 1 — 4 а/для, и напряжении 3 — 4 в. Реакционный сосуд представляет собой обычную электролитическую ячейку с диафрагмой. В такой ячейке не протекают побочные реакции, связанные с восстановлением продуктов окисления, что повышает выход целевого продукта, в данном слу5 чае бензальдегида.

Лнолит, состоящий из равных объемов кумола и 10%-ного водного раствора едкого натра, перемешивается винтовой мешалкой, вращающейся со скоростью 800 — 1000 об/лтан. Это

10 обеспечивает образование устойчивой эмульсии кумола в щелочном растворе и вполне удовлетворительную электропроводность. После пропускания определенного количества электричества реакционную смесь выгружают и под15 вергают перегонке с водным паром. Водный слой отделяют, растворенные органические соединения экстрагируют из него эфиром и соединяют с органической частью, образовавшейся после перегонки. Эфир и непрореагиро2О вавший (возвратный) кумол отгоняют и из оставшейся фракции выделяют бензальдегид.

Одновременно с бензальдегидом всегда образуется в небольших количествах ацетофенон.

25 Бензальдегид идентифицирован в виде его семикарбазона с т. пл. 220 — 221 С и окислением его на воздухе в бензойную кислоту с т. пл. 122 С. В ИК-спектрах присутствуют полосы поглощения с частотами 2820, 2730 и

3о 1705 см .

366180

Предмет изобретения

89,5

Составитель А. Акимова

Техред 3. Тараненко

Редактор О. Кузнецова

Корректор Е. Михеева

Заказ 495/7 Изд. № 154 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 3(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Ацетофенон идентифицирован в виде его производного с семикарбазидом (т. пл. 196 С).

В ИК-спектрах присутствуют полосы поглощения с частотами 1690 и 1275 сл — .

Бензальдегид и ацетофенон определены также способом газо-жидкостной хроматографии.

В продуктах реакции обнаружена гидроперекись кумола, следы фенола и бензойной кислоты.

По-видимому, первоначальным промежуточным продуктом окисления кумола является неустойчивая в данных условиях гидроперекись кумола, щелочное разложение которой протекает в основном по двум направлениям с об,разованием бензальдегида (основное направление) и ацетофенона (побочное направление).

Существенно то, что в данных условиях реакции образующийся бензальдегид устойчив v. практически не подвергается дальнейшему окислению. Повышение температуры процесса способствует образованию ацетофенона.

П р и м ер 1. Реакцию проводят при 20 С, плотности тока 1 а/дм, напряжении 3,6 в. Состав анолита: кумол марки технический 60 мл (51,6 г), 10%-ный водный раствор едкого натра 60 ил; состав католита: 10%-ный водный раствор едкого натра 60 мл. В качестве анода используют гладкую платину, катод свинцовый.

После пропускания 4 а час электричества выход продуктов реакции по току составляет: %:

Бензальдегид

Ацетофенон 2,0

Кислород 8,5

Выделяют непрореагировавшего (возвратного) кумола 45,0 г (87,2%).

Пример 2. Реакцию проводят при 30 С, плотности тока 4 а/дм, напряжении 3,7 в. Состав анолита и католита и другие условия те же, что и в примере 1.

После пропускания 4 а час электричества

1О выход продуктов реакции по току составляет, %:

Бензальдегид 78,0

Ацетофенон 18,6

Кислород 3,4

15 Выделяют непрореатировавшего (возвратного) кумола 49 г (94,9%).

Предлагаемый способ прост в осуществлении, не требу т применения специального оборvjIOBBHHH, ввечения в анолит добавок, использования кочцентрированных растворов электролита и протекает при невысоких температур ах.

Способ одновременного получения бензальдегида и ацетофенона электрохимическим окислением алкилароматического углеводорода на платиновом аноде при 15 — 35 С и плотности тока 0,5 — 10,0 а дм, отличающийся тем, 39 что, с целью повышения эффективности процесса, в качестве алкилароматического углеводорода используют кумол и процесс ведут в щелочной среде.