Способ получения несимметричнб1х диалкильнб1х перекисей

 

ffg cp -. " © HAg 1

SCg4>

О П И С ч "Н: -:И Е 374283

Союз Советских

Социалистические

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 07.1.1971 (№ 1609043/23-4)

c,ïðèñ0åäèíåHèâì зая вии №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 20.III.1973. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 4Х1.1973.

М. Кл, С 07с 73i00

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 661.729.07(088.8) Авторы изобретения А. Е. Батог, А. А. Туровский, А. М. Устинова и Р. В. Кучер

Заявитель Донецкое отделение физико-органической химии Института физической химии AH Украинской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ

ДИАЛКИЛЬНЫХ ПЕРЕКИСЕЙ неси мобщей

q- O — Π— (Изобретение относится к получению новых несимметричных диалкильных перекисей, например циклопе нтенил-алкил (аралкил) перекисей, которые могут найти применение при получении полимерных материалов и вулканизации каучуков.

Предложенный способ, хотя .и основан на известной реакции получения перекисных соединений путем взаимодействия галогенпроизвэдного циклоолефина с трет-алкил- (а1ралKH;I) -гидроперекисью, он,позволяет получать новые соединения, которые обладают повышенной термической устойчивостью, неаграниченными сроками хранения и безопасны в обращении.

Предложенный способ получения метричных диалкильных перекисей, формулы: где R — третичный алкил, третичный аралкил

R — H нли алкил . заключается в том, что третично-ал|кил (аралкил) -гидроперекись подвергают взаимодействию с хлэрциклопентеном при температуре от минус 20 С до плюс 40 С.

Целевой продукт выделяют известными п риемами. желательно процесс проводить в присутствии водных растворов карбонатов щелочных, металлов.

Выход целевого продукта 70 — 83%.

Способ прост в технологическом оформле нии и позволяет получить соединения с достаточно высоким выходом (до 83% ) .

1О П р и м ер 1. Синтез трет.-бутил-циклопентил перекиси. К 250 г 15%-ного раство|ра углекислого натрия прибавляют при 20 С

33 г (0,35 ноль) 95%-ной гидропе1рекиси третбутила, а затем при сильном перемешивании

15 и 20 — 25" прибавляют в течение 0,5 час 31 г (0,3 моль) свеже перегнанного хлорцнклопентана. Выдержка после прибавления — 3 час п ри 20 — 25 С. Пере кисный слой промы вают последовательно раствором едкого натра, во20 дой и вьхсушивают над чтрокаленным сульфатом ма гния. Разтонкой в вакууме выделено

33 г (70%-ный выход) трет.-бутил-циклопе нтенилперекиси с т. кип. 44 — 47 С (5 — 6 нлт рт ст ) прао — 1,4438, d4 о 0,9141, NR»

25 найд. — 45,38; NR» вычисл. — 44,93.

Найдено в %: С вЂ” 68,70; Н вЂ” 10,38 Иодное число — 1б1,4

Вычислено: в %:

СоН1вО, С вЂ” 69,20; Н вЂ” 10,33. Иодное

30 число — 162,8.

374283

Предмет изобретения

С 4Н зОз

Составитель P. Панова

Техред Л. Богданова

Редактор С. Ежкова

Корректор А. Чуркина

Заказ 245/904 Изд ¹o 346 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

П;р и м е р 2. Синтез циклопентенил-кумилперекиси. Так же, ка к,в,примере 1 из 32 г (0,2 гяоль) 95%-ной гидроперекиси кумола и

16,4 г (0,16 л оль) хлорциклопентена в присутствии 150 г 15%-ного раствора углекислого натрия после последовательной лромы вки раствором щелочи, 10%-ным спиртом и водой, высушивания над пракаленным сульфатом магния и вакуумирования в течении 3-х час при 60 и 1 лл. рт. ст. получено 29 г (83%ный выход) перекиси с пт 2о — 1,5229, d4

1,0297 МК„найд. — 64,74 МКр вычисл.—

64,42

Найдено, в %: С вЂ” 77,20: Н вЂ” 8,35; Иодное ч.исло — 113,6

Вычислено, в %: С вЂ” 77,03; Н вЂ” 8,13, И одное ч исл о — 111,8

1. Спосоо получения несиммметричныхдиалкильных перекисей общей формулы:

5 пде R — третичный алкил, третичный аралкил, R — Н или алкил, отличающийся тем, что третично-алкил (аралкил) — гидропере05 кись подвергают взаимодействию с хлор-циклопентеном при температуре от минус 20 С до плюс 40 C с последующим, выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по пункту 1, отличающиися тем, что пр оцесс,проводят .в присутствии водных растворов ка рбонатов щелочных металлов.