Способ получения
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
I(АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 07d 73/00
Заявлено 09.1V.1971 (№ 1644768/23-4) с присоединением заявки ¹â€”
Приоритет
Опубликовано 05.1Ч.1973. Бюллетень ¹ 17
Дата опубликования описания 11.VII.1973
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.842.07 (088.8) Авторы изобр етения
И. В. Смирнов-Замков, 1О, Jl. Зборовский и Г. А. Писковитина
Институт органической химии АН Украинской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
2, 3 ДИ БРОМ-2,3-ДИ ГИДРО-1,4-Д ИТ И И H-2, 3,5,6ТЕТРАКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ EE ЭФИРОВ
Изобретение относится к способу пол1учейия новых, не описанных в литературе соединений — 2,3-дибром-2,3-дигидро-1,4-дитиин-2,3,5, 6-тетракарбоновой кислоты и ее эфиров, которые могут найти применение в качестве q)пзиологически активных веществ, комплексообразователей и присадок к маслам.
Известен способ получения производных дитиина взаимодействием дигалоидмалеипатов с а-дитиогликолями или производными сероводорода.
Однако данные о получении 2,3-дибром-2,3дигидро-1,4-дитиин - 2,3,5,6 - тетракарбоновой кислоты или ее эфиров отсутствуют.
Предлагаемый способ получения 2,3-дибром2,3-дигидро - 1,4 - дитиип-2,3,5,6-тетракарбоновой кислоты или ее эфиров заключается в том, что ацетилендикарбоновую кислоту или ее эфиры в растворе жидкой двуокиси серы обрабатывают сухим бромистым водородом при (— 20) — (— 40) С.
Ацетилендикарбоновую кислоту обычно вводят в реакцию в смеси двуокиси серы и эфира.
Пример 1. В раствор 14,2 г диметилового эфира ацетилендикарбоповой кислоты в
40 мл жидкой двуокиси серы пропускают НВг, полученный испарением 6,4 мл сухого жидкого бромистого водорода, при (— 30) — (— 40) С.
После удаления избытка ЬО2 органическое
Масло отделяют от образовавшейся сернои кислоты, растворяют в 30 мл хлороформа, промывают водой, сушат над СаС12, удаляют растворитель и оставляют кристаллизоваться, 5 Кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают па воздухе. Получают
5,1 г тетраметилового эфира 2,3-дибром-2,3дибром-2,3-дигидро-1,4-дитиин - 2,3,5,6 - тетракарбоновой кислоты, т. пл. 138 — 139 C (эта10 нол) .
Найдено, %: С 28,78; 1-1 2,36; S 12,53;
Br 31,92.
Вычислено, / . .С 28,37; Н 2,38; S 12,62;
Br 31,46.
15 На следующий день выкристаллизовывается еще 3,4 г изомерпого продукта с т. пл.
133 — 134 С. Смешанная проба обоих веществ дает четкую депрессию температуры плавления.
20 Найдено, %: С 28,53; Н 2,45; S 12,49;
Br 32,08.
Пример 2. К 15 мл жидкой двуокиси серы добавляют раствор 5,7 г ацетилсндикарбоновой кислоты в 70 мл эфира, при (— 20)—
25 (— 30) С медленно пропускают ток HBr, полученного испарением 3,4 хкидкого сухого бромистого водорода. Избыточные газы испаряют, постепенно повышая температуру до
30 С. Остаток промывают небольшим количе30 ством воды, сушат и испаряют в вакууме. По 376i386
Составитель Т, Титова
Texpeд Т. Курилко
Редактор T. Шарганова
Корректоры: В. Петрова и А. Николаева
Заказ 1846/15 Изд. № 424 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 лучают 9 — 10 г 2,3-дибром-2,3-дигидро-1,4-дитиин-2.3,5,6-тетракарбоновой кислоты, т. пл.
180 С (разл.) ..
Предмет изобретения
1. Способ получения 2,3-дибром-2,3-дигидро-1,4-дитиин-2,3,5,6-тетракарбоновой кислоты или ее эфиров, отличающийся тем, что ацетилендикрабоновую кислоту или ее эфиры в растворе жидкой двуокиси серы обрабатывают сухим бромистым водородом при (— 20)— (— 40) С с последующим выделением цсле5 вого продукта известным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что ацетилендикарбоновую кислоту вводят в реакцию в смеси двуокиси серы и эфира.
