Способ получения полиуретанмочевин

 

О П И С А Н И Е 382652

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических республик фЪ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 06.VI l.1970 (№ 1453572/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 23.Ч.1973. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 27Х111.1973

М. Кл. С 08g 22/02

Комитет по аелам изобретений и открытий при Совете Министров

УДК 678.664(088.8) Авторы изобретен 1я

E И. Сабинина, И. М. Кафенгауз, С. А. Летемина и А. П. Кафенгауз

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНМОЧЕВИН

R R"

11- СН - CH-R— - СН- CH -N-R NH

R 0H ОН Н

CHzCH-R-СН- 1.Н11. HN- R --ХН-НХ-R

, / !

0 0 R" R" R""

Известен способ получения полиуретанмочевин путем взаимодействия полиуретанового форполимера с избытком вторичного диамина с последующей обработкой полученного продукта эквимолекулярным количеством диизоцианата.

С целью получения полиуретана мочевин со свободными гидроксильными группами в цепи, предложено в качестве форполимера использовать полиуретанэпоксид с концевым!! эпоксидными группами.

Синтез осуществляют при атмосферном давлении, при температуре не выше 80 С, в растворителях.

В качестве изоцианатных предполимеров используют продукты реакции простых и сложных полиэфиров и диизоцианатов.

В качестве диаминов используют алифатические, ароматические и циклические вторичные диамины. Для увеличения содержания гидроксильных групп в цепи могут быть использованы гидроксилсодержащие вторичные диамины.

Полученные полиуретанмочевины со свободными гидроксильными группами в цепи

Гидроксильные группы вводят в полимерную цепь путем реакции полиуретанэпоксидов с концевыми эпоксидными группами с избытком вторичного диамина с последующей

5 обработкой полученного продукта со свободными аминогруппами эквимолекулярн1>1м 1 0личеством дпизоцнанатсодержащего продукта.

Реакция образования гидроксильных групп

10 идет по схеме: могут быть использованы для получения разнообразных покрытий.

Пример 1.

15 Первая стадия.

К 34,1 г 50,7%-ного раствора уретанэпоксида с концевыми эпоксидными fp) ïïÿм и в хлороформе (уретанэпоксид на основе глицидола и изоцианатного предполимера из дифенил20 метандиизоцианата н полиоксипропиленгликоля мол. вес 1000; содержание концевых эпокспдных групп 2,1%; содержание концевых NCO-групп 0,22%) при перемешивании при 80 С добавляют 248 г N N -диоксипропил25 этилендиамина.

382652

Физико-механические показатели ной пленки:

Предел прочности при растяжении о, кг/слга

Относительное удлинеггие L, %

Остаточное удлинение Аост, %

Модуль упругости при 100%ном удлинении Е>рр, йг/слгв

Модуль упругости прн 300%ном удлинении Езpp, йг/слг монолит317

55

10

Физико-механические показатели ной пленки:

Предел прочности при растяжении 0 кг/слг2

Относительное удлинение L, %

Остаточное удлинение Е„„%

Модуль упругости при 100%ном удлинении Е>оо, йг/с>г-

Модуль упругости при 300%ном Удлинении Езpp кг/с>ге монолит517

506

15

Предмет изобретения

Составитель T. Кременецкая

Текред Г. Дворина

Корректор О. Тюрина

Редактор A. Бер наказ 2330 13 Изд. ¹ 5>61 Тира як 5>1 Подписное

111-1ИР1П11 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )I(-35, Раушска» наб., д, 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Кснец реакции определяют по установив а >1отн шейся -" """ и исчезновение эпоксидных групп. с

Получают гомогенный раствор низкомолекулярного полиуретана, имеющий —" — -" — " = 0,03. с

Вторая стадия.

34,2 г полученного по первой стадии раствора низкомолскулярного уретана с концевыми-NH-группами разбавляют до 25%-ной концентрации диметилформамидом и подпитывают раствором из 0,77 г гексаметилендиизоцнаната и 1О лгл диметнлформамида.

1., 10

Конечная 1"т" =0,90 с

Пример 2.

Третья стадия.

К 20 г 50% -ного раствора уретанэнокснда с концевыми эпоксидными группами в xJlopoформе (уретанэпоксида на основе глицидола и изоцнанатного предполимера из дифенилметандиизоцнаната и полиоксипропиленгликоля м >JI. вес 1000; содержание концевь>x эноксндных групп 2,2%, NCO-групп 0,36%) при перемешнвании нрн 75 С добавляется 0,762 г пиперазина (98% частоты). Конец ре111 ции определяют по установившейся "— к — " и исс чезновению эпоксидных групп. Г1олучают гомогенный раствор низкомолекулярного полиуретана, имеющий " "" =0.23. с

Вторая стадия.

25 г полученного по первой стадии раствора низкомолекулярного уретана с концевымиКН-группами разбавляют до 20%-ной концентрации диметилформамидом и подпитывают раствором из 0,202 г гексаметиле;1диизоцианата и 10 лг.г дпметплформамида. Конечная -" "" =0,94.

> т т с

Пример 3.

Первая стадия.

К 28,5 г 50%-ного раствора уретанэпокси15 да с концевыми эпоксидными группами в хлороформе (уретанэпоксид на основе глицидола и изоцианатного предполимера из дифенилметандиизоцианата и сложного полиэфира мол. вес 21000 на адипиновой кислоте, этилен20 гликоле и 1,4-бутандиоле) при перемешивании при 80 С добавляют 1,64 г N,N -диоксипрогпглэтилендиам>ина. Гомогснный раствор га он пол иурета на имеет "- "--" == 0,61. с

25 Вторая стадия.

27,6 г раствора, полученного по первой стадии, разбавляют диметилформамидом до

25%-ной концентрации и подпитывают раствором из 0,311 г гексаметилендиизоцианата и

30 10 г диметилформамида.

Конечная — "- -" — " =0,90. с

Физико-механические показатели монолитной пленки:

35 Предел прочности при растяжении а, кг/слгв 590

Относительное удлинение L, % 350

Остаточное удлинение Е„„% 15

Модуль упругости при 100 40 ком Удлинении Elpp, йг/слг2

Модуль упругости при 300%ном удлинении Езоо, кг/слге 40

Способ получения полиуретанмочевин путем взаимодействия полнуретанового форполимера с избытком вторичного диамина с после;гующей обработкой полученного продукта

50 эквимолегi лярвы м IioJIH IecTBoht диизоцианата, oT,ãè÷àþùèéñÿ тем, что, с целью получения полиуретанмочевин со свободными гидроксильнымн группами в цепи, в качестве форполимера используют полиуретанэпоксид

55 с концевыми эпоксидными группами.