Способ получения полиакрилонитрила

 

ОПИС НИ

ИЗОБРЕТЕН И Я, Союз Советск В "

Социалистических

Республик

И АВТОРСКОМУ СВЕДЕтЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства X

М.K.l. С 08f 3/76

Заявлено 11.V1.1ег71 (№ 167!323/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет—

Опубликовано 23.V.1073, Бюллетень ¹ 24

УДК 678.765(088.8) Дата опубликования описания 11.1Х.1073

Авторы изобретения

И. Г. Красносельская и Б. Л. Ерусалимский

Заявитель

Институт высокомолекулярных соединений AH СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАКРИЛОНИтРИЛА

Известен способ получения по lIIQKpIIëîIlIITpIlëà полимеризацией акрилонитри lа (4H) в среде инертного углеводородного растворителя при — 75 С в присутствии каталитического комплекса алкилмагнийгалогенида с гексаметилфосфортриамидом (ГФЛ) .

Указанный инициатор позволяет синтезировать полиакрилонитрил (ПАН) с высокой скоростью и большим молекулярным весом.

В частности, комплекс трпбут.глдимагнийиодида (БМИ) с ГФЛ инициирует полимеризацию ЛН, протекающую со скоростью около

1,5%/сек до конверсии 50 — 60%. Молекулярный вес образующегося полиакрилонитрила составляет 100.000 — 120.000.

С целью увеличения скорости процесса и молекулярного веса полиакрилонптрила ГФА предварительно подвергают воздействию кислорода воздуха в течение нескольких суток.

Подготовленньш таким образом ГФА образует при взаимодействии с БМИ инициатор с существенно более высокой активностью.

Его применение позволяет получать полиакрилонитрил большого молекулярного веса (до

250.000 — 270.000) при высоких скоростях процесса (до 5%/сек.).

Пр им е р 1. Полимеризация AI- под действием БМИ+ ГФА (ГФА о|е подвергают воздействию кислорода возду. а).

А. В реакционную ампулу прп комнатной температуре в условиях, исключающих попадание влаги и воздуха, загружают 1,1 лл раствора БМИ в гептане (0,14 н. раствор) и 10,1 ил толуоlà. Ампулу охлаждают до

5 — 75 С и вводят 1,5 лл,раствора ГФА в толуоле (0,1М раствор) и 1,2 г акрплонитрнла.

Через 20 сек реакционную смесь оорабатывают подкисленным соляной кислотой этиловым спиртом. Полученный полимер промывают

10 спиртом и высушивают до постоянного веса.

Выход ПАН ОЛ6 г (38,2% от теории), характеристи геская вязкость (в диметилформамиде при 30 С) 1,13, мол. вес 82.000.

Б. В ампулу загружают прп комнатной

15 температуре 1,1 ял раствора БМИ в гептане (0,14 и. раствор) и 10,1 .ял толуола. 11рп — 75 С вводят 1,5 лл раствора ГФА в толуоле (0,1М раствора) и 1,2 г акрилонитрила, Выход полимера через 1 мин 0,74 г (62,3% от теории), характеристическая вязкость 1,56, мол. вес. 126000.

Пример 2. Полимеризация АН под действием БМИ+ ГФА (ГФЛ подвергают воздействию кислорода воздуха).

А. В ампулу при комнатной температуре загружают 0,5 лл раствора БМИ в гептане (0,32» 11,5 ил толуола. 11ри — 75 С вводят 1,5 лл раствора ГФА в толуоле (0,1М раствора) и 1,2 г АН. Выход полимера зо через 20 сек 0,90 г (75,0% от теории), харак383716

Предмет изобретения

Составитель О. Рокачевеная

Техред 3. Тараненко

Корректор В. Брыксина

Редактор Г, Тимофеева

Заказ 4231 Изд. № 1576 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Загорская типография

3 теристическая вязкость 2,65, мол. вес.

259.000.

Б. В ампулу при комнатной температуре загружают 0,5 мл раствора БМИ в гептане (0,32»..раствора) и 11,5 ял толуола, При — 75 С вводят !,5 пл раствора ГФА в толуоле (0,01М раствора) и 1,2 г ЛН. Выход полимера через 1 мин 1,00 г (83,6lo от теории), характеристическая вязкость 2,71, мол. вес, 267.000.

Способ получения полиакрилонитрила полимеризацией акрилонитрила в среде инертного углеводородного .растворителя при — 75 С в присутствии, каталитического комплекса алкилмагнийталогенида с гексаметилфосфортриамидом, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости процесса и моле1О жулярного веса полиакрилонитрила, гексаметилфосфортриамид предварительно подвергают воздействию кислорода воздуха.