О п йгс а н и е изобретения

 

! Ясесо юзн;".л

1 патент..:-..--. -;-.- .::-:::юл

° - 1 бибяио1 =на <4Ь, 385971

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистимеских

Респубпик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 15Х!.1971 (№ 1673683/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 14 1т1.1973. Бюллетень № 26

Дата опубликования оппсаппя 9.1.1974

МПК С 070 103/04

Государстаеииый комитет

Соавта Иииистроо СССР по делам иэооретений и открытий

УДК 547.245.07(088.8) В. Ф. Миронов, T. К, Гар, В. И. Ширяев, Э. М. Степина, А. А. Буяков и С. Н. Власова

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ

ГЕТЕРОЦИ КЛИЧ ЕСКИХ СОЕДИНЕН ИЙ ЭЛЕМЕНТОВ

IV Б ГРУППЫ.- Si(CH )ã СН2,. 1 (СНа)2 СН2

10. Й (СН.„), СН2-Х о.. +

Б1(СН,),СН2-Х

20

Изобретение относится к способу получения соединений общей формулы где М вЂ” элементы IV Б группы (Si, Ge, Sn, Pb); Х вЂ” галоген.

Данные соединения и их производные могут найти применение в качестве мономеров для получения или модификации полимерных материалов полисилоксапового типа, а также в качестве смазок, гидравлических жидкостей, пластификаторов, пламезащитпых агентов, покрытий, стабилизирующих добавок и биологически активных веществ.

Предлагаемые соединения и способы их получения в литературе е описаны.

Известен лишь способ синтеза аналогичных структур, в которых Х вЂ” алкил, заключающийся во взаимодействии динатриевого или димагниевого производных 1,3-бис- (хлорметил) -1,1,3,3-тетраметилдисилоксана с диалкилдихлорсиланом или станнаном. Однако указанные способы не препаративны из-за образования большого количества побочных продуктов и необходимости работы с натрием, а полученные соединения имеют ограниченное применение из-за отсутствия функциональных групп у атома М.

Предлагаемый способ заключается в том, что 1,3-бис- (галоидметил) -1,1,3,3-тетраметилдисилоксан подвергают взаимодействию с элементами 1V Б группы (Si, Ge, Sn, Pb) в присутствии катализатора при нагревании по следующей схеме тшалазишюр si (CHs)z CHz.>.

+N, 0, 1"1 4

51(СН,), СН, где М и Х имеют указанные выше значения.

Выход продуктов составляет около 50% на взятый элемент.

25 Процесс ведут в паровой или жидкой фазе.

Катализатором парофазного процесса является медь или ее сплавы с элементом М (20—

50 вес. %), в жидкофазном процессе в качестве катализатора используют амины, фосфины зо или их ониевые соли в количестве 0,01—

385971

Составитель К. Билевич

Техред Т. Курилко,Корректор О. Усова

Редактор Л.. Новожилова

"-аказ 6008

Изд. Ме 1871 Тираж 523

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Загорская типография

0,5 лго гь па 1 г атом металла. Реакция проводится в атмосфере азота при температуре

100 — 200 С для жидкофазпого и 360 — 390 С для парофазного процесса.

Прим ср 1. Получение l,l-дпхлор-3,3,5,5-т е т р а м е т и л-4-о к с а -1-г е р м а-3,5-ди сил ациклогекса н а (I).

В кварцевую трубку диаметром 18 лглг н длиной 50 илг загружают смесь порошкообразных германия (30 г) и меди (9 г), трубку помещают в электрическую печь, нагревают до 390 С и прикапывают 124 г 1,3-бис- (хлорметил) -1,1,3,3-тетраметилдисилоксана в течение б час.

Конденсат собирают в охлаждаемый водой приемник. Фрикционной разгонкой конденсата получают 42 г исходного силоксана и 73 г соединения 1, выход 58% на германий, т. кип.

110 — 111,5 С (8 лг,и рт. ст.), т. пл. 44 — 45,5 С.

Найдено, %. Cl 23,4, 22,9; Сге 23,4, 23,3.

СзН1еСЙе84

Вычислено, %. Cl 23,3; Сге 23,9.

Пример 2. П о л у ч е н и е l, l -д и х л о р-3,3,5,5-т е т р а м е т и л-4-о к с а-1-с т а н н а-3,5-дисилациклогексанà (II).

В трехгорлую колбу, емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 83 г (0,7 г атом) порошкообразного олова, 231 г (1,0 лголь)

1,3-бис- (хлор метил) -1,1,3,3-тетраметилдисил-. оксана и 10,1 г (0,1 лоль) триэтиламина. Реакционную смесь нагревают при перемешивании в течение 4 час прп температуре 180—

185 C.

Из реакционной массы фильтрацией выделяют 1,3 а пепрореагировавшего олова (конверсия олова 98,5%).

Вакуумной перегонкой фильтрата получают

116,5 г белых кристаллов (т. кип. 100—

102 С/0,5 лг,и рт. ст.), которые после четырех перекристаллизаций из и-гексапа представляют собой хроматографически чистое вещество II (т. пл. 76 — 77,5"С, выход 48,5 /о).

Найдено, %. С 20,16; Н 4,63; Si 16,01;

Sn 33,52; C120,19.

СгН > ClqSnOS iq.

Вычислено, /о . С 20,59; Н 4,16; Si 16,05;

Sn 33,92; С120,26.

Пример 3. Получение-l,l-дихлор4.

-3,3,5,5-т е т р а м е т и л -4- о к с а -1,3,5- т р ис и л а ц и к л о г е к с а н а (I I I) .

Аналогично тому, как указано в примере 1, из 70 Г кремнемедного сплава (80% Si, 5 20"/, Cu) и 69 г 1,3-бис- (хлорметил) -1,1,3,3-тетраметилдисилоксапа получают 67,5 г конденсата, разгонкой которого выделяют 56,5 г фракции с т. кип. 35 — 127 С/52 лгл рт. ст., содержащей по данным Г КХ 18%" соединения

I0 Ш и 71 % неотделимого перегонкой исходного силоксана. Вещество Ш можно выделить в виде кристаллов с т. пл. 33 — 35 С при вымораживании полученной фракции, если она содержит не менее 40% продукта III. Метилирование noI5 лученной фракции при помощи СНз MgCI приводит к 1,1, 3,3,5,5-гексаметил-4-окса-!,3,5-трисилациклогексану с т. кип. 176 C/745 мм рт. ст.;

n ß 1,4357 (литературные данные: т. кип.

9p — 93 C/45 мм рт. ст.; и о 1,4385).

Обработка же аналогичных смесей и-бутиловым спиртом в присутствии стехиометрического количества триэтиламина дает соответствующее l, l-дибутоксипроизводное соединения III с т. кип. 107 — 109 С/1,5 мм рт. ст,;

n>а 1,4398 с1зо4 0,9320; МЯ д

Найдено 96,31, вычислено 95,16.

Предмет изобретения

Зо

1. Способ получения кремнийсодержащих гетероциклических соединений элементов 1У Б группы, отличающийся тем, что элементы IV Б группы подвергают взаимодействию с 1,3-бис3s -(галопдметпл) -1,),3,3-тетраметилдисилоксаном прп нагревании в присутствии катализатора и процесс ведут в паровой или жидкой фазе.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

40 парофазпый процесс ведут при температуре

360 — 390 С в присутствии в качестве катализатора меди или ее сплавов с металлами IV Б группы.

3. Способ по и. 1, отличающийся тем, что

45 жидкофазный процесс ведут при 100 — 200 С в присутствии в качестве катализатора аминов или фосфинов или их ониевых солей. В зависимости от состава кремнемедного сплава, 50 содержание III в копденсате колеблется от 6 до 40%