Патент ссср 374314

 

О Il И С А Н И Е 374314

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскиз

Социалистическив

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.Ч1.1971 (№ 1677683/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.111.1973. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 23Х11.1973

М. Кл. С 07d 109/04

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения

И. И. Ляпкин, Т. Н. Поварницына и T. Ю. Субочева

Заявитель

Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. А. М. Горького

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-СИЛА-1,3-ДИОКСОЛАНОНА-5

Изобретение относится к синтезу 4-замещенпых-2-сила-1,3-диоксоланонов-5, которые могут найти применение в качестве исходных продуктов для получения разнообразных кремнийорганических соединений, Предлагаемый способ получения этих соединений основан на взаимодействии эквимолекулярных количеств диэтилсилана с а-оксикислотами алифатического или ароматического рядов. Реакция проходит в присутствии катализатора дегидрирования, в качестве которого был использован коллоидный никель:

К-CH СО

N1 !

R-СН-ОООН (С.,Н,).,ЯН., 0 0 +гя, l

ОН (,pHg 4 (Нз где R — алкил, арил. Выход продуктов высокий и понижается только в том случае, когда в реакции участвуют ди — орто - замешенные арилгликолевые или ди (лоно-орто-замешенныее арил) гликолевые кислоты.

Алкил и арилзамещепные 2-сила-1,3-диоксолапоны-5 в запаянных трубках хранятся неограниченно долго, но под действием воды или при пребывании на влажном воздухе гидролизуются в течение нескольких часов с выделением исходных а-окспкислот.

Строение синтезированных соединений, помимо количественного определения входящнх в соединение элементов, было доказано характером продуктов гидролитического распада, а также с помощью ИК-спектров, которые показали наличие полос в области, характер10 О ной для .. (1006 †10 слт ) и С= О

3т О

Р (1724 — 1755) сит групп.

15 Пример 1. 4- (и-гексил) -2-сила-1,3-диоксоланон-5. В круглодонную колбу с мешалкой, где находятся 0,05 " коллоидного никеля, постепенно при перемешивании добавляют смесь

0,1 г моль диэтилсилапа и 0,1 г лоль а-окси20 гептанкярбоновой кислоты. Реакция начинается сразу же. После добавления всего количества реагирующих компонентов смесь нагревают еще 2 час, затем охлаждают, отфильтровывают катализатор, полученный про25 дукт перегоняют в вакууме. Т, кип. — 134—

135 /2 мм, выход — 54%. Найдено %: Si—

11,09, вычислено %: Si — 11,48, С зН. ОзЯ; найдено молекулярный вес крпоскопическпм

374314 молекулярный методом) — 250; вычислено смесь нагревают на водяной бане, после чего охлаждают, отфильтровывают катализатор и синтезированный продукт перегоняют в вакууме. T. кип. — 170 — 172 /1О мм, выход — 72%.

Найдено, %: Si — 11,16; вычислено, %: Si—

11,21, C»H<303Si; найдено молекулярный вес (крноскопическнм методом) — 258, вычислено молекулярный вес — 250.

10, /

Сняты HKC (для Sj v=1012 см-, для

0 вес — 244. Сняты ИКС (для g> v = 0

=!006 см, для С=О v=1751 сл — ), Пример 2. 4-(n-толил)-2-сила-1,3-дпоксолапок-5. В круглодонную колбу с мешалкой помещают коллоидный никель (0,05 г). Туда же постепенно при перемешивавии вводят диэтилсилан (0,1 г моль) и а-метилмнндальную кислоту (0,1 г моль). Реакция начинается сразу же и около 30 иии идет самопроизвольно. Затем в течение 1 час реакционную

С=О v=1745 см — ).

Свойства других аналогично полученных

15 соединений приведены в табл.

Я-CH — CO

0 0

51 (C f Н5) 1

Si

Температура кипения, р в л м

Выход, формула

Название, R

Найдено, Вычислено, о,, и-пентил и-гекснл и-гептил и-октил и-нони л трет-пептил

1-метил-1 пентил фенил и-толил о-тол ил и-кси лил мезитил ми алифатического или ароматического ряда в присутствии катализатора дегидрирования, например коллоидного никеля, с последующим выделением целевого продукта извест20 ными методами, Предмет изобретения

Способ получения 2-сила-1,3-диоксоланона-5, отличаюш,ийся тем, что диалкилсилан подвергают взаимодействию с сг,-оксикпслотаСоставитель К. Билевич

Техред Л, Грачева

Редактор Г. Полехова

Корректоры: А. Дзесова и Н. Аук

Заказ 1912 4 Изд. № 373 Тираж 523 Подписное

Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, и р. Сапунова, 2

73

79

72

77

62

133 †1/6

134 †1/2

139 †1,2

144 — 145, 2

149 †1/2

121 †1,4

134 — 135/8

152 — 155/7

170 — 172, 10

160 — 162; 8

175 — 177/5

180 — 183/5

12,40

11,09

10,79

10,69

10,23

12,09

11,23

11,54

11,16

11,18

10,60

9,94

С„НггО381

С! 3Н34О381

С„НгзОр1

С34Н3303$1

СыН330381

СмНгг0381

Сгг Н330 35п

С.,О„035

Oi 3 l3O3S

С зНгзО353

CJgH33O3Sk

С,зНгг0351

12,17

11,48

10,85

10,29

9,79

12,17

11,40

11,88

11,21

11,21

10,62

10,08