Способ получения органохлорпроизводных 1,3-дисила-2- оксафеналана или 1,3-дисила-2-оксаиндана1

 

406835

Предмет изобретения

Составитель Э. Александрова

Техред T. Ускова

Редактор Л. Новожилова

Коррсктор T. Хворова

Заказ 997 Изд. и 1071 Ти!!аж 565

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

IIo делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подш испо с

Обл, тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торгопл локсана со скоростью, обеспечивающей время пребыва!ния реагентов в реакционной 30 сек.

По выходе из реактора продукты конденсируют,в водяном холодильнике и собирают в приемнике, охлаж!даемом ледяной во!дой. Получено 85 г конденсата. При разгонке при атмосферноьм давлении отогнаны метилдихлорсилан, исходный диметилдихлорсплоксан. Вес фракции 20 г. При разгонке остатка,в вакууме выделена фракция с т. ки!и. 85 — 90 С (4 мм рт. ст.) в количестве 10 г (нафталин и исходный а-хлорнафталин), фракции с т. кил. 100—

120 С (1,5 мм рт. ст.) в количестве 10 г (в основном состоящая из метил и-нафтилдихлорсилана), фракция с т. кип. 143 — 145 С (1,5мм рт. ст.) в количестве 19 г (1,3-диметил-1,3-дихлор- 1,3- дисила- 2- оксафеналан). Выход

-40%; т. пл. 127 С (из гексана). С!пектры

ИК и ЯМР полностью совпадают со спе!кграми этого же соединения, полученного ранее.

П р и и е р 2. В реактор примера 1, нагретый до 690 С пропускают смесь 65,2 г (0,4 моль) и-хлорнафталина и 35 г (0,2 моль) диметилдихлордисилоксана со скоростью, обеспечивающей время,пребывания реагентов в реакционной зоне 30 сек. Получено 90 г конденсата. При разгонке прп атмосферном давлении выделено 8 г фракции с т. кип. 70—

130 С (в основном метилтрихлорсилан и исходный дисилоксан) . При разгонке остатка в вакууме выделена фракция с т. ки!п. 110—

130 С (1 л м рт. ст.) в количестве 25 г, состоящая по данным Г5КХ из нафталина (20о!о), а-хлор!нафталина (36%); фракция с т. кип.

)35 — 140 С (3 мм рт. ст.) в количестве 24 г, метил-а-нафтилдихлорсилан (выход 30%,); фракция с т. кип. 145 С (1,5 мм рт. ст.) в количестве 10 г (выход 13%), 1,3-диметил-1,3дихлор-1,3-дисида-2-оксафеналана; фракция с т. кип. 210 — 250 С (2 мм рт. ст.) 9 г. Кубовый остаток 16 г.

П р и м с р 3. В реактор примера 1, нагретый до 650 С пропускают смесь 11,2 г (0,1 моль) хлорбепзола и 35 г (0,2 моль) диметплдпхлорсплоксана со скоростью, обеспечивающей время пребывания реагентов в реакционной зоне 40сек. Получено 30 г конденсата. При разгон!ке при атмосфе!рном да!влении выделено

15 г фракции с т. кип. 45 — 85 С, состоящей в

5 основном из метилдихло!рсила!на, метилтрихлорсилана и исходного диметилдихлордисплоксана. Остаток разогнан в вакууме. Выделена фракция с т. к11п. 70 — 105 C (6 л1м рт. ст.), состоящая пз метилфенилдихлорсилана

1О (4,5 г) и 1,3-дпметил-1,3, 1,3-дихлор-1,3-дисила-2-оксаиндана (2,5 г). Выход — 10%. Физико-химические константы вещества полностью совпадают с константамп этого же гетероци!кла.

15 П!р и м е!р 4. В реактор примера 1, нагретый до 600 С пропускают смесь 29.4 г (0,2 моль) о-дихлорбензола и 52,5 г (0,3 ио.гь) диметнлдихлордисилоксана со скоростью, обеспечивающей время пребывания реагентов в реак2р ционной зоне 45 сек. Получено 75 г конденсата, 11з которого прп атмосферном давлении отогнаны метилдихлорсилан в количестве 5 г, пcxодный диметил!дихлорсилоксан в количестве 20 г и хлорбе!нзол в количестве 8 г. Остаток

25 разогнан в вакууме. Выделена фракция с т. ки!и. 50 — 85 С (22 мм рт. ст.) в колпчесгве

16,"., состоящ1я B Основном (10 2)

Гo о-дпхлорбензола; фракция с т. кпп. 90—

140 С (20 мм рт. ст.) в количестве 20 г. Кубо30 вый остзгок 3 г. Вторая фракция разогнана вторично. Выделены метилфенплдпхлорсилан в количестве 1,5 г и 1,3-дп!метил-1,3-дихлор1 3-дпспла-2-оксаипдап в количестве 12 г с т. кп;1. 82 — -84 С (4 мм рт. ст.). Выход 25%.

Сгпосоо получения органохло!р!производных

1,3-дпспла-2-оксафеналана пли 1,3-дисила-2О -оксаиндана пиролпзом в газовой фазе хлорсодеракащих дпси IQKcBH08, отлйчшойц1шся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве

Këoðcoäàð Kащпх дпсилоксанов используют

x,!opopÃHío. II1ÃпдрОсилОксаны и ппролизу под„,; зсрггпот смесь пх с галоп !ным ар11лом.