Способ получения гликолевых моноэфиров
ЗФизз
Союз Советских
Соцйвлйстйческйх
Республик
Зависимое от авт, свидетельства JU
Заявлено 19.XI.1971 (№ 1715650/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 25.VII.197i3. Бюллетень № 31
Дата опубликования описания 26.XII.1973
М Кз С 07с 69/66
Гасударствешиий иомитет
Свветв Мииивтрвв Гг1."Р пв делам ив6,"ц(втеииЙ и OTI УД1- 547.473 26.07(088 8) Авторы изобретения К. А. Алексеева, М. П. Высоцкий, С. Ш. Когна, В. А. Павлова и A. Г. Трифель Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИКОЛЕВЬ|Х МОНОЭФИPOB Изобретение относится к способам получения гликолевых моноэфиров — полупродуктов для синтеза пластификаторов, смазочных масел. Известен способ получения гликолевых моноэфиров путем конденсации друг с другом алифатических альдегидов, имеющих один и-водородный атом, при 65 — 105 С в присутствии алкоголята щелочного металла в качестве катализатора с выделением целевого продукта известными приемами. Однако такой способ неудобен из-за необходимости тщательной предварительной осушки исходного альдегида, поскольку используемый катализатор— алкоголят щелочного металла — гпдролизуется водой. Кроме того, катализатор в процессе можно использовать однократно. С целью упрощения процесса, предлагается в качестве катализатора брать раствор соли железа выошей органической кислоты предпочтительно в количестве 0,5 — 1 вес.%. Процесс ведут при 60 — 150 С, желательно при 80 — 120 С, в течение 0,5 — 3 час. По предлагаемому способу не требуется осушка альдегида. Устойчивость катализатора позволяст м н ого кр атно использовать его. Для осуществления способа можно брать альдегиды, имеющие два а-водородных атома, с числом атомов углерода до 10» получать соответствующие моноэфиры с малоразветвленной структурой. Целевой продукт выделяют известными приемами, Пример 1. В круглодонную колбу с обратным холодильником загружают 100 г н-масляного альдегида и нафтената железа в толуоле (содержание железа 2 вес. %) и кипятят ь течение 60 л ин. При этом, повышается темпсратура с 84 до 109 С. После этого из реакцнон10 ной смеси ректификацией при атмосферном да1влении:выделяют 20,4 г ненрореагировавшего и-масляного альдегида и 71,2 г толуола, а при 145 — 155 С и остаточном давлении 10— 15 .и,и рт. ст. — 56,0 г целевого 3-окси-2-этил15 гексилбутирата, что составляет 70% от теоретического, считая на прореагировавший н-масляный альдегнд. Непрореагировавшнй альдегид может быть возвращен в процесс. 20 П р и мер 2. Для конденсации берут 26 " кубового остатка от предыдущего опыта, 56,2г толуола и 83,5 г я-масляного альдсгида. Общее содержание железа в полу ILííîé смеси 0,95 вес. %. После нагревания в течение 25 1 час и разгонки реакционной смеси в условиях, аналогичных примеру 1, получают 16 г н-масляного альдегида, 54,3 г толуола, 13,5 г промежуточной фракции (в основном 2-этнл гексанола), 50 г 3-окси-2-этилгекснлбутнрата 30 и 31 г кубового остатка. 391133 Составитель М. Меркулова Техред Л. Богданова Редактор О. Кузнецова Корректоры: Т. Гревцова и Е. Михеева Заказ 3259/12 Изд. ¹ 871 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Количество полученного целевого моноэфира составляет 75 от теоретического, считая на прореагировавший н-масляный альдегид. П р им е р 3. B автоклав с мешалкой загружают 100 г нафтената железа в толуоле (содержание железа 2 вес. о/о), затем создают давление инертного газа аргона 10 ат, включают мешалку и нагревают загруженный продукт до 130 С. По дости>кении этой температуры из специальной загрузочной емкости в автоклав подают 100 г З-метилбутаналя, общее давление после подачи альдегида составляет 20 ат. Время реакции фиксируют с момента подачи альдегида, оно составляет 40 мин. После ректификации выгруженной реакционной смеси получают 16 г З-метилбутаналя, 70 г толуола, 12 г промежуточной фракции (в основном изопропилизобутилакролеина), 64 г 3 - окси5-метил — 2 - изопропилгексилизовалерата, что составляет 76% от теоретического, считая на прореагировавший и-масляный альдегид. 5 Предмет изобретения 1. Способ получения гл иколевых моноэфиров конденсацией алифатических альдегидов при повышенной температуре в присутствии 10 катализатора с выделением целевого лродукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора применяют раствор соли железа высшей органической кислоты. 15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 80 — 120 С. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 0,5 — 1,0 вес. /
