Способ выделения бензиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 31.Ч.1971 (№ 1666451/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.1Ч.1973. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 7.Ч1.1973

М. Кл. С 07с 67/06

С 07с б9/бб

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.29 26 (088.8) Авторы изобретения

В. Д. Симонов, 3. М. Полуэктова, А, Г. Мезенцева, Т. Н. Маямсина и E. А. Брахфогель

Заявитель Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств защиты растений

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ БЕНЗИЛОВЫХ ЭФИРОВ

АРИЛОКСИАЛКИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу выделения бензиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот, например бензиловых эфиров 2,4-Д, которые являются высокоэффективными гербицидами.

Бензиловые эфиры арилоксиалкилкарбоновых кислот получают этерификацией этих кислот бензиловым спиртом в присутствии арилсульфокислот в качестве катализатора.

Процесс ведут в избытке бепзилового спирта, который используется также в качестве азеотропообразующего агента для отвода воды из зоны реакции.

Выделение целевого продукта путем отгонки растворителя (бензилового спирта) в присутствии высококипящих бензиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот требует длительного нагрева реакционной массы, что способствует образованию побочных продуктов, таких, как бензальдегид, днбепзнловый эфир, и получению бензилового эфира в виде пасты коричневого цвета, которая содержит до 10—

20% разнообразных продуктов, получаемых из бензилового спирта. Выход эфира на стадии выделе(пня 78%.

С целью улучшения качества целевого 11(>одукта и угелнчения его выхода предлагается реакционную массу обрабатывать одноатомным спиртом С,— С,(с последующим охла>кдением до (— 5) — 0 С и отделением осадка целевого продукта, например, центрифугирован нем.

Исходный одноатомный спирт целесообразIIo брать в количестве 0,8 — 1 вес. ч. н а 1 вес. ч.

5 бензилового спирта.

Растворимость бензиловых эфиров арилоксиалкилкарбопо",ûõ кислот в низших одноатомных спиртах составляет 0,5 — 1%, а в бензиловом спирте 10 †14% . При добавлении к

1р этерифицированной массе низших одноатомных спиртов и охлаждении до (— 5) — 0 С растворимость бензиловых эфиров в бензиловом спирте сии>кается до 1 — 2%, целевой эфир выпадает в осадок, который легко отделяется, 15 например, центрифугированием. Фильтрат после первого выделения эфира вновь охлаждают и выпавший эфир центрифугируют. Такии(образом можно выделить до 90 — 95% целевого эфира, который представляет собой белый

20 кристаллический продукт, содер>кащпй 97—

99% основного вещества.

Из фильтрата после вторичного выделеш я эфира отгоняют при атмосферном дBBJIåíè(( низшие спирты, которые используют для по25 следующих выделений эфира, а затем отгоняют в вакууме бензиловый спирт.

Г1 р и м е р 1. Выделение бенз;(лового эфира 2,4-Д, К 787; этсрнфицировапной массы, содсрЗр жащей 250 г оензилового эфира и 535 г бен376355

Составитель Н. Садовникова

Редактор Т. Шарганова Техред Т. Курилко Корректор Л. Бадылама

Заказ !619/9 Изд. М 425 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 зилового спирта, добавляют при перемешивании 535 г метилового спирта, охлаждают до (— 2) — 0 С, выпавший в осадок эфир центрифугируют, а фильтрат вновь охлаждают и еще раз центрифугируют. Получают бензиловый эфир 2,4-Д, содержаший 98 /о основного вещества, т. пл. 43 — 45 С.

Выход эфира на стадии выделения 92 /о.

Пример 2. Выделение бензилового эфира 2,4,5-трихлорфенокси-а-пропионовой кислоты (2,4,5-ТП) .

К 57,6 г этерифицированной массы, содержагцей 28,4 г бензилового эфира 2,4,5-ТП и

28 г бензилового спирта, добавляют при перемешивании 22,4 г этилового спирта, охлаждают до (— 2) — 0 .С, выпавший в осадок эфир центрифугируют. Полученный бензиловый эфир 2,4,5-ТП представляет собой белый кристаллический порошок, содержащий 98% основного вещества. Т. пл. 83 С. Выход эфира на стадии выделения 95 /о.

Пример 3, Выделение бензилового эфира

2,4-Д.

К 787 г реакционной массы, содержащей

250 г бензилового эфира и 535 г бензилового спирта, добавляют при перемешивании 535 г изопропилового спирта, охлаждают до (— 2) — 0 С, осадок эфира центрифугируют, фильтрат охлаждают и еще раз центрифугируют. Полученный бензиловый эфир 2,4-Д, содержащий 98 /в основного вещества, представляет собой пластипчатые кристаллы белого цвета, т. пл. 43 — 45 С. Выход эфира на стадии выделения 95 .

1О Предмет изобретен и я

1. Способ выделения бензиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот из реакционной массы, содержащей бензиловый спирт, !

5 отличающайся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта и увеличения его выхода, реакционную массу обрабатывают одноатомным спиртом С вЂ” С с последуюшим охлаждением до (— 5) — 0 С и отделением

20 осадка целевого эфира.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что одноатомный спирт берут в количестве 0,8—

1 вес. ч. на 1 вес. ч. бензилового спирта.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 25 что отделение осадка целевого продукта ведут центрифугированием.