Изобретение относится к способу получения новых алкиловых эфиров то-перфторалоксикарбоновых кислот, которые могут быть использованы в качест е растворителей, поверхностно-активных веществ и эмульгаторов.

Как алкиловые эфиры, так и другие производные этих кислот, могут быть применены для синтеза различных фторированных мономеров.

Известны перфторалкоксикарбоновые кислоты и их производные с числом углеродных атомов не выше, чем число атомов углерода у перфторалкоксипропиоповой кислоты.

Известен способ получения эфиров перфторкарбоновых и диэфиров перфтордикарбоновых кислот с длинной цепью общей формулы

ROOC вЂ” (CF,)„â€” COOR, где ll(4, электролизом в условиях, так называемого синтеза Кольбе, заключающийся в том, что смеси натриевых солей перфтормонокарбоновых и моноэфиров перфтордикарбоновых кислот подвергают электролизу в среде метанола на платиновых электродах при температуре (вЂ” 20) С вЂ” (+40 С), плотности тока не ниже 0,1 а/слт- и добавляют смесь кислот и моноэфиров дикислот в ходе электролиза.

Известен способ получения перфтордиметоксибутапа димеризацией перфторметоксипропионовой кислоты в присутствии 5% ее натриевой соли при электролизе в условиях синтеза Кольбе в среде смеси метанола с ацетопитрилом, содержащей не менее 40% последпего, при температуре 25 С, концентрации кислоты 0,5 вЂ” 1,5 моль и плотности тока

0,2 вЂ” 0,35 а/слт-". Электролиз перфторметоксипропионовой кислоты не приводит к синтезу кислоты, имеющей удвоенное количество атомов фтора.

Предлагается спосоо получения алкиловых эфиров перфторалкоксикарбоновых кислот общей формулы

10 F (CF,)„â€” О вЂ” O (CF,) COO (CH,)yH, где и 1, m 3, р:1

Это достигается путем перекрестной анодной конденсации перфторалкоксикарбоновой кислоты, например перфторалкоксипропионовой или перфторалкоксиуксусной, с моноэфирами перфтордикарбоновых кислот по реакции

Г (СГ2) „вЂ” О вЂ” (СГ2),.СОО- +Н (СН,) „вЂ” ОвЂ” вЂ” 2е

С (CF )к СОО + F (CF )„О

О (СРх)П1 СОО (СНх)рН 1 где n)1, m=x+y)3, p) I.

25 Процесс осуществляют электролизом раствора смеси перфторалкоксикарбоновой кислоты и моноэфира перфтордикарбоновой кислоты B присутствии их натриевых солей в среде смеси метанола с ацетонитрилом при преиму3о щественной концентрации смеси кислот 2 вЂ” 3 лоль в электролизере без диафрагмы с платиновым анодом и никелевым катодом при плотности тока 0,05 вЂ” 0,20 а/слт - и температуре электролита 0 вЂ” 30 С без давления, при интен45

60 сивном перемешивании электролита. Наиболее целесообразное соотношение перфторалкоксикарбоновой кислоты и моноэфира перфтордикарбоновой кислоты от 30 до 75 мол. /о, соотношение кислот и их патриевых солсй в смеси от 80 до 95 мол. %, соотношение метанола и ацетонитрила до 10:1. При электролизе, наряду с продуктами перекрестной аподной конденсации-перфторалкоксикарбоновой кислоты, образуются продукты анодной димеризации исходных веществ вЂ” пер<ртор-а, со-диметоксиалкан и диметиловый эфир дикарбоповой кислоты, выход и соотношение которых зависят от условий синтеза.

Пример 1. В стеклянный электролизер емкостью 200,ил с платиновым цилиндрическим анодом поверхностью 27,5 ел а и никелевым спиральным катодом, снабженный турбинкой для циркуляции электролита, змеевиком для охлаждения электролита, отводами для выхода электролизных газов, подачи исходных веществ, слива электролита и для термометра, загружают 73 г (0,32 люль) CF>OCFвЂ”

CF.COOH, 81 г (0,32 лю гь) СНаО вЂ” СвЂ”

О вЂ” (CFq) „-COOI- 110 л л смеси СН,,OH и CI-1зСМ в соотношении 10:1 и 2,52 г 0,077 люль

СНзОХа. Электролиз ведут при силе тока 4 !» (0,15 а/сл - ), напряжении 16 вЂ” 20 в и при температуре 24 C в течение 3,5 час.

По окончании электролиза от электролига на водяной бане отгоняют растворитель, остаток обрабатывают бикарбонатом натрия, отделяют слой эфиров в количестве 76 г, сушат над прокаленным хлористым кальцием и подвергают хроматографическому анализу и ректификации. Смесь эфиров, наряду с идентифицированными по времени выхода чистых образцов диметилперфторсуберинатом, перфтор-1,4-диметоксибутаном, диметилперфторглуваратом и метилперфторметоксипропионатом, содержит 37,6% метилперфторметоксикапроната, выделенного ректификацией, имеющего т. кип. 138/760 л л рт. ст., сГ,о 1,16112, п о (1,3, коэффициент омыления 392 (вычислено 394).

Элементарный анализ (в %): С 24,4, Н 0,95, F 61,8.

Выход по веществу для CFaO (CFz);COOCHa

22»3%, для (СНзО(СЕ2) з)2 9,6%; Выход по току для СРзО (СРз) в 27,2%.

Пример 2. В стеклянный электролизер емкостью 50 л л с платиновым цилиндрическим анодом поверхностью 27,5 сл-, укрепленным на пальцевом холодильнике, и никелевым спиральным катодом, снабженный выносным роторным насосом для циркуляции электролита и отводами для выхода электролизных газов, подачи исходных веществ, слива электролита и для термометра, загружают 17,25 г о

3О

40 (0,075 1ю.и) СГзОСГзС1 СООН, 6,35 г (0,025 лю.дь) CF OCO (С1-з) зCООH, 0,54 г (0,01 л оль) CH„0Na, 35 лиг смеси СНзОН-+

+СНзСХ в соотношении 10:1. Охладив электролит до 6 С, ведут электролиз при силе тока

3,2 а (0,115 а/слР), напряжении 16 вЂ” 20 в в течение 50,яин.

По окончании электролиза электролит обрабатывают водой и отмывают от непрореагировавших кислот бикарбонатом натрия. Нижний слой эфиров в количестве 7,0 г отделяют от воды и после сушки над xëîðèñòûì кальцием подвергают хроматографическому анализу. Гlродукты идентифицируют аналогично описанному в примере 1. Выход по веществу для СГз вЂ” О вЂ” (СГз) з вЂ” COOCH„. 36%, СНзО(О (Cl- g) вСООСНз 4,О (, CI- g вЂ” ОвЂ” (Cl= ) 40CI 24%; выход по току соответственно 19,2 и 12%.

Пример 3. В условиях, аналогичных описанным в примере 2, электролизу подвергают с»месь

С1-зОСГ,CF.COOH+СНзОСО (CFz) СООН в молярном соотношении 1:3, на 20 мол. /o нейтрализованную добавкои СНзОХа, при плотности тока 0,15 а/с.я и температуре 10"С в течение 40 .яин (2,68 а/час). Выход для

С1=зО (CF );COOCH составляет по веществу

46%, по току 23» о, выход СНзОСО (СЕ2) а

C00CHÄ 29,6% и 23% соответственно.

li ð и м е р 4. В условия.;, аналогичных описанным в примере 2, электролизу подвергают смесь

СЕ,ОС1,С1,СООН+ СНзОСОСГ,СООН в молярном соотношении 1: 1. Выход

С1озО(С1 а)зСООСНз по веществУ 28,4 »о по току вЂ” 31", о.

I1р и м ер 5. Б условиях, аналогичных описанным в примере 2, электролизу подвергают

c,1есь

CI" „Ñë.-20(Г2СООН+СНзОСО (СГз) 2СООН.

Выход СЕзС1=20 (CF ) зСООСНз по веществу

25% и по току 25%.

Предмет изобретения

Способ получения алкиловых эфиров ь-перфторалкоксикарбоновых кислот общей формулы

F (CF,)„â€” 0 вЂ” (CF,). вЂ” COO (CH,),Н где nl, m3, p l, от гичающийся тем, что перфторалкоксикарбоновую кислоту и моноэфир перфтордикарбоновой кислоты подвергают перекрестной анодной конденсации на платиновом аноде и нике«7pвом катоде в среде метанола и ацетонитрила при тезшературс 0 вЂ” 30 С и плотности тока

0,05 вЂ” 0,2 а/сл в присутствии натриевых со.пей исходных кислот с последующим выделением целевого продукта известными приемами. цниипи Заказ 391/4 Изд. ¹

Типография, пр.

1G5 Тираж 523 Подписное

Сапунова, 2

Лиютеиа j // 351837

Способ получения глицидных эфиров 1-алкоксициклогексан-1- карбоновых кислот // 345135

Способ выделения эфиров сс.у дикетокислот // 345134

Способ получения аллиловых эфиров // 341222

Всесоюзная пате ..ческая библиотека мьа // 330617

Способ получения этилового эфира пировиноградной кислоты // 306117

Способ получения эфиров тропоеой кислоты // 292954

Способ получения производных этилена // 280470

Сносов нолучения полифторароматических р,|3-дикетоэфиров // 278676

Способ получения (s)-энантиомеров // 2114103

Изобретение относится к получению соединений, которые являются полезными в качестве промежуточных продуктов для получения спирозамещенных производных глутарамида, особенно соединения, имеющего зарегистрированное патентованное название кандоксатрил и систематическое название /S/-цис-4-/1-[2-/5-инданилоксикарбонил/-3-/2-метоксиэтокси/пропил] -1- циклопентанкарбоксамидо/-1-циклогексанкарбоновая кислота

Способ получения сложных эфиров 2,2-диметил 3-[(z)-1- пропенил]циклопропанкарбоновой кислоты и промежуточные соединения // 2128161

Изобретение относится к новому способу получения сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты формулы I где R - сложноэфирный остаток, расщепляемый в нейтральной или кислой среде и являющийся С1-18алкилом, возможно замещенным галогеном или бензильным радикалом, возможно замещенным по вершинам ароматического кольца одним или несколькими атомами галогена, либо радикал формул (а) -(г), где R2 - Н или метил; R3 - арил; R4 - CN, Н; R5 - фтор, хлор, бром или водород; R6, R7, R8, R9 - водород или метил; S/1 символизирует тетрагидроцикл

Способ получения r(+)-1,2,3,6-тетрагидро-4-фенил-1-[(3- фенил-3-циклогексен-1-ил)метил]пирид ина или его фармацевтически приемлемых солей, промежуточные вещества и способы их получения // 2144026

Катализатор для получения винилацетата, способ его получения, способ получения винилацетата и способ получения носителя для катализатора синтеза винилацетата // 2149055

Аналоги витамина d, соединения, способы их получения и фармацевтическая композиция // 2153491

Фармацевтическая композиция, содержащая бутиратное пролекарство молочной кислоты // 2175967

Изобретение относится к фармацевтической композиции, повышающей эмбриональный гемоглобин пациента или ускоряющей дифференцировку клеток, содержащей эффективное количество бутирата предшественника лекарственного средства формулы I, в которой А и D независимо друг от друга выбраны из группы, включающей водород, карбоциклилалкоксиалкил или С(1-4) прямой или разветвленный алкил, С(2-4) прямой или разветвленный алкенил или алкинил, которые могут быть независимо замещены гидрокси, алкокси, карбоксиалкилом, алкиламидом и т.д., при условии, что А и D не являются одновременно водородом, R представляет кислород, NH, NC(1-5) алкил с прямой или разветвленной цепью или NHС(2-5)алкенил с прямой или разветвленной цепью, любой из которых может быть необязательно замещен остатком карбоцикла или гетероцикла, Z представляет водород, С(1-4) алкил с прямой или разветвленной цепью, С(2-4) алкенил или алкинил с прямой или разветвленной цепью, карбоциклический или гетероциклический остаток и т.д., и каждый стереогенный атом углерода может быть R или S конфигурации, и фармацевтически приемлемый адъювант или носитель

Способ получения пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров // 2184116

Изобретение относится к новому способу получения диастереомерной смеси пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров формул Iа и Ib и их фармацевтически приемлемых солей, где R1 является C1-С6 алкилом, R2 является C1-С6 алкилом, галоген C1-С6 алкилом или фенилом или замещенным фенилом, R3 является водородом или галогеном; m = 0, 1 или 2, в котором указанная смесь является высокообогащенной соединением формулы Iа

Новые производные жирных кислот // 2227794

Изобретение относится к новым производным жирных кислот, являющихся лекарственными средствами или агрохимикатами, обладающими повышенной эффективностью, а именно относится к липофильному производному биологически активных соединений общей формулы СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х-А, где n равно целому числу 7 или 9; Х выбран из группы, включающей -COO-, -CONH-, -СН2О-, -CH2S-, -CH2O-CO-, -CH2NHCO-, -COS-; липофильная группа СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х- имеет цис- или трансконфигурацию; А представляет собой фрагмент молекулы биологически активного соединения (БАС), отличного от нуклеозида и нуклеозидного производного и содержащего в своей структуре по меньшей мере одну из функциональных групп, выбранных из а) спирта, b) простого эфира, с) фенола, d) амино, е) тиола, f) карбоновой кислоты и g) сложного эфира карбоновой кислоты, при условии, что исключаются соединения, указанные в п.1 формулы изобретения

Способ получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений // 2248347

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений, используемых в качестве агрохимикатов или промежуточных продуктов для производства агрохимикатов

Способ получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона // 2258060

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона и включает: взаимодействие метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты с гидридом натрия и метилгалогенидом, причем количество гидрида натрия составляет 1,0-1,3 моля на один моль соответствующего эфира, а количество используемого метилгалогенида составляет 1,0-1,3 моля на один моль исходного эфира, гидролиз полученного метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты