Патент ссср 391141

 

ОП И 39ll4l

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

М, Кл. С 07d 33 12

Заявлено 04Х111.1971 (№ 1690014!23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 25,VI1.1973. Бюллетень М 31

Да та опубликования on иса и ия 24.1.1974 государственныи комите1

Совета Министров СССР оо делам изооретений е открытии

УДК 547.833.3.07(088.8) Авторы изобретения

Ш. Г. Садыхов, В. С. Алиев, 3. Г. Розанцев, В. А. Солдатова, А. Б. Шапиро и Л. T. Белкина

Ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимических процессов им. 1О. Г. Мамедалиева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6,6 -МЕТИЛЕНБИСДИГИДРОХИНОЛИНОВ

Сн сн

Сн. в

Н н-C н С

Предлагается способ получения соединений, которые могут найти применение в резиновой промышленности.

Известна конденсация анилина и его производных с формальдегидом в присутствии соляной кислоты.

Используя известный метод, авторы получили ряд новых 6,6 -метиленбисдигидрохинолинов общей формулы

C+3 Сн, где R — водород, метокси- или этоксигруппа, которые обладают ценными свойствами.

С п оса б з а кл юч а ется в то м, что со ответствующий 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин конденсируют с формальдегидом в водной среде в присутствии кислоты.

В качестве кислоты, например, используют солян ую. Процесс проводят обычно при 5—

50 С. Целевой продукт выделяют известным способом.

Пример 1. 6,6 -Метиленбис-(2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин) .

В 3-горлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загругкают 80 лг г 30%-ной соляной кислоты, 200 мл воды и 173 г свсжсперсгнанного 2,2,4тримстил-1,2-дигидрохинолина. Раствор охлаждают до 10 — 15 С и к нему при интенсивном псремешивании прибавляют по каплям 50 лг.г

37%-ного формалина в течение 1 час. Затем реакционную смесь нагревают при 45 — 50 С

10 "» течение 4 час. Раствор отфильтровывают и обрабатывают 10%-ным раствором NaOH до слабощелочной реакции. При этом выпадают белые кристаллы, которые промывают на фильтре водой и перекристаллизовывают из

15 этанола. Выход 173 г (97% от теоретического), т. пл. 180 С.

Найдено, %: С 84,42; Н 8,37; N 7,84 (мол. в.

358, масс-спектр) .

C25H3oN2.

20 Вычислено, %: С 83,89; Н 8,41; N 7,87 (мол. в. 358).

ИК-спектр (СС14), v 3450 слг ()XH-группа); УФ-спектр, i.„„;, 249 см (С=С); ЯМРспектр, отсутствуют 6,6 -протоны с 6.87 м. д.

25 П р и м e p 2. 6,6 -Метиленбис-(2,2,4-трнметил-1,2-дигидро-8-метоксихинолпн) .

Соединение получают в условиях примера 1 из 203 г 2,2,4-триметил-1,2-дигидро-8-метоксихинолина, 90 лг,г 30%-ной соляной кислоты н

30 50 лгл 37% -ного формалина. Синтезируют

39114 1

CH ск

СИ

Составитель Г. Мосина

Редактор О. Кузнецова

Текред Т. Ускова

Корректор Л. Чуркина

Заказ 3518/6 Изд. № 925 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

201 г (96% от теоретического) бесцветного вещества с т. пл. 105 C (из этанола).

Найдено, %: С 77,81; Н 8,05; N 6,59 (мол. в. 418, масс-спектр).

С2тНз4 40а.

Вычислено, %: С 77,58; Н 8,12; N 6,70 (мол. в. 418). нC н С

И где R — водород, метокси- или этоксигруппа, отличающийся тем, что соответствующий 2,2,4триметил-1,2-дигидрохинолин конденсируют с формальдегидом в водной среде в присутствии кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом.

ИК-спектр (СС14), v 3450 см (> NH-группа); УФ-спектр, Хма„с 249 см (С=С); ЯМРспектр, отсутствуют 6,6 -протоны с 6,87 м. д.

Предмет изобретения

1. Способ получения 6,6 -метиленбисдигидрохинолинов общей формулы

Сн>

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве кислоты используют соляную кислоту.

20 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 5 — 50 С.