Юйшя ! нагшйо-техяичешя ! библиотека^л\. кл. с 071 у/40 с 07f 7/08удк 547.26'118'128.07 (088.8)

 

олислнии

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистичес(сих

Респубпи(с,,;УсУ Ф Ъ,, К АВ ГОР.СКОМУ СВИДЕ(ЕЛЬСТВУ

3 ": в!1). :! ч,зе От я!вг. Гнид: l cл! с твя

Кл, С 07! 9/40

С 071 7,/08

Заявлено 17. I X.197! (¹ 1700427/23-4) с присоедииениеа! заяшш Л

Гос (дарственный комитет

Савета Министров СССР па делам изобретений и открытий

11ри(,р!геев ,л..коьано 27,VII.1973, Ь(оллетс1!ь Л 32

УД1(547.26 118 128.07 (088.8) Е!

Дата спубл;(кования Описания 31.Х.1973

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛСИЛИЛОВЫХ

ПРОИЗВОДН ЫХ ПЕР(ПОЛИ) ч>ТОРАЦII JINNI>0CLI>OH08bIX I(HCJIOl

И р и ч с.:; 1. Бис-(три(метилсилил)-трифторя цетилфосфоиат. 1с pL 3 п рс (вя pllTcл ьflo I(Ill pL Tl 1; до 40 (. трис — (т()из!Втилсис!иг!) - фосф!и (20,0

0,067 люль) сгярботируют 5,0 л (27,6

>в О, 0 1(о.(1) ) трифторш(етилхлоридя. При этом происходит самопроизвольное повышеllllL

Tcx(lfep»TyplI реакционной смеси от40 до 70 C и удаление образующегося триметилхлорсиИзобретение отнОсится к способу получения кремнийфторфосфорорганических соединений, явллютцихся триалкилсилиловыми производными пер (поли) фторяцилфосфоновыx кислот тип» RI-. COP(O) (ОЯКз)ъ где R 1-. — пернли полнфторалкильная группа, à R — алкил.

Соединения, содержащие в своем составе атомы кремния, фосфора, а также атомы фтора в ацильном радикале, соединенным с атомо,f фосфора, в литературе не описаны.

Известен способ получения бис-(триоргяносилил)-яцилфосфонятов, нс содсржящих атомов фтора в яцильном радикале, например триоргянocил и To(3()(x и1зоиз води()(х (!Ци.)1(1!Ос(1)0 новых кислот, путем взаимодействия трис(триоргяносилил) -фосфитов с яцилоргяиичсскими со QIIEIBEII(5IA(II — лагоиднычи яциля(ми в среде инертного рястворитслл при охлаждении до 0"С, Предложен способ получения нс известных ранее триорг !«oclfлиловых (триялкилсилиловых) производи(,(х пер-или полифторацилфосфоновых кислот, включающих одновременно атомы фтора, кремния и фосфора, что прид 1ет ич специфические свойства, приводяlцис к новому по»(о>китс.!ье!Оз!у эффекту,,например, способности пр!(давать некоторым текстил(ным матери»ляч (шряду с негорючестью также свойств» устойчивости к загрязнениям.

Эти же соединения могут прсдстяв(гсь I! o!Ipcделенньш интерес кяк физиологически активные вещества

Г1редложенньш способ получения оис- (три5 ялкилсl(лил) - пер (поли) фтсряц11.1сросф01! !тов основан íя взаимодействии трис- (триалкилсилил) -фосфитов с (алогенянгидридяз(и nepfIëè полифторялканкарбоновых кислот с последующим выделением целевого продукта известными методами. Реакцшо лучше вести

1о при температуре 40 — 70=С с одновременной

Отгоикой Образу!ощегосл триялкилхлорсилян;1.

Исходный хлорянгидрид б>сру! в иолугорядвухкрятн(1з! 11:)б>1)lткс, (f !соlгеч!11)!с пр!>, (укт! выдсляют вакуумной перегонкой, выход со!—

) б T i (P,, f f! L I 4 3 — O3 "/в .

Страсиис получсш!ыx соединений док»зяио ч;тод»ми 11К-и Я.ЧР (11 и Г! ") -спсктроскоI (111 1

39207!

Предмет изобретения

Составитель M. Кожинская

Редактор В, Зенкевич Техред 3. Тараненко

Корректоры Н, Прокуратова.и С. Сатагулова

Заказ 6768 Изд. М 1806 Тираж 633 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делаги изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Череповецкая гортипография

3 лана — 5,7 z (78,4 Ip) с т. кип. 55 — 58 С (755 лл рт. ст;); пгго 1,390; d4го 0,8585.

Фра кционированной вакуумной перегонкой остатка получают 10,0 г (46,3%) бис-(триметилсилил) -трифторацетилфосфоната с т. кип.

128 — 9 С (7 лл рг. ст.); пгг " 1,4122; дР

1,1109; MRg 72,31, вычислено 70,44.

Найдено, %: Si 17,03; 16,98; P 10,11; 10,23;

E- 16,0; 16,2.

СвН is0aFaP.

Вычислено, о. -Я 17,42; Р 9,61; F 17,67.

8,5 г неидентифицированной фракции с т. кип. 88 — 93 С (7 лл рт. ст.) п p" l,4145; г1го4 1,098.

П р им е р 2. Бис-(триметилсилил)- т -гидрогексафторизобутироилфосфонат..

К 20,0 Г (0,067 лояь) предварительно нагретого до 40 С трис-(триметилсилил) -фосфита прикапывают ев течение 15 мин 19,0 г (0,088 ло.:гь) свежеперегнанного хлорангидрида т-гидрогегесафторизомасляной кислоты.

При этом ирон< дМФ позеленение реакционной смеси и самопроизвольное повышение температуры с 4ддновр менной отгонкой смеси триметнлгяорФазаыа и непрореагпровавшего избытка хлорангидрида z -гидрогексафторизомасляной кислоты, при вторичной перегонке которой получено 1,5 г фракции с т. кип. 40 — 55 С (760 лл рт. ст.); пг го 1,3600;

d го 0,901;

7,6 г фракции с т. кип. 55 — 57 С (760 лл рт. ст.); пОго 1 3632; d го 1 0215 и

3,3 г фракции с т. кип. 58--61 С (760 лл рт. cT.); пггго 1,370, d42P 1,2080.

Фракционированной вакуумной перегонкой остатка выделяют: 11,7 г (49,3%) бис-(триметилсилил) — г -гидрогексафторизобутироилфосфоната с т. кип. 76 — 77 С (2 лл рт. ст.) пр, !,38!8; dyг 1,1845; МК р 79,39, вычислено 79,03.

Найдено, %= Si 13,35; 13,49; Р 8,29; 8,12;

Г 29,6; 29,2;

С гоНго048ггРЕв.

Вычислено, %: Si 13,89; P 7,66; 1- 8,17.

Пример 3. Бис-(триэтилсилил)- т -гидро гексафторизобутилоил фосфонат.

К 10,0 г (0,023 лоль) нагретого до 40 С трис- (триэтилсилил) -фосфита прикапывают в течение 3 1гин 9,0 г (0,042 1голо) свежеперепнанного хлорида г -гидроперфторизомасляной кислоты. При этом наблюда1от опалесценцию реакционной смеси и самопроизвольное повышение температуры от 40 до 65 C.

Систему быстро, но осторожно вакуумируют для удаления образующегося триэтилхлорсплана и непрореагировавшего хлорангидрида о -гидрогексафторизомасляной кислоты.- При фракционированной вакуумной перегонке получают: 6,0 г (52,2%) бис-(триэтилсилил)-гидрогексафторизобутироилфосфоната с т. кип. !17 — 8 С (2 лл рт. ст.); np " 1,4073;

d4" 1,1528; MR p104,36, вычислено 102,89, Найдено, % Si 11,15; 10,93; P 6,49; 6,68.

С иНз|04S i P Fq.

Вычислено, %: Si 11,49; P 634; 1,1 г нендвнтифицированной фракции с т, кип.

90 — 105 С (2 лл рт. ст.); пр 1,4180.

Из конденсата, собранного в охлаждаемой до — 70 С ловушке, выделяют 3,1 г непрореагировавшего хлорангидрида т -гидрогексафторизомасляной кислоты, пр го 1,3105; d4"

1,5506 и 2,5 Г (70,6%) триэтилхлорсилана; и 12р 1,4300; dip 0 8960

1. Способ получения триалкилсилиловых производных пер- (поли) фторацилфосфоно вых кислот, отличающийся тем, что, трис-(триалкилсилил) -фосфиты подвергают взаимодействию с галогенангидридами .пер- или полифторалкенкарбоновых кислот с последующим выделением целевого продукта извесвными методами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 40 — 70 С с одновременной

4> отгонкой образующегося триалкилгалогенсилана.