Спосов получения з-метилбутандиола-1,3

 

1 ОЕСО К1". >. -:;-.

О П И C А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

393261

Союз Советских

Социалистимеских

Реслублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12.VI.1970 (№ 1449347/23-4) с присоединением заявки № 1493536/23-4

Приоритет

Опубликовано 10.Vill.1973, Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 28.XI1.1973

М, Кл. С 07с 31/20

Государственный комитет

Сонета Министров СССР по делам изобретений н открытий

УДК 547.424.07 (088.8) Авторы изобретения

С. Ш. Когна и С. Д. Разумовский

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-МЕ1 ИЛБУТАНДИОЛА-1,3

Изобретение относится к способу получения гликолсй, в частности З-мстилбутандиола-1,3, являющегося исходным продуктом для синтеза изопрена и сложных эфиров.

Известен способ получения циклододекандиолов окислением ацетата циклододеканола при 160 †1 С в присутствии катализатора — борной кислоты с последующим омылением оксидата до целевых продуктов.

В известном способе происходит окисление по всем мстиленовым группам молекулы ацетата, поэтому после омылсния образовавшейся смеси изомсров моноуксусных эфиров получают смесь цпклододекандиолов.

К недостаткам известного способа получегп1я З-мстплбутандпола-1,3 гидролитическим расщеплением 4,4-дпметилдиоксана в присутствии трпмстплвинплкарбинола относятся использование деф&цитного сырья и наличие больц1ого количества сточных вод.

Основанный на известной реакции окисления сложных эфиров до гликолей предлагаемый способ получения З-мстилбутандиола-1,3 заключается в том, что изоамилацетат окисляют кислородом прп 110 †1 С в присутствии катализатора — соли металла переменной валентности или инициатора окисления, полученный оксидат гидрируют в присутствии катализатора — палладий на угле, выделяют моноацетат З-метилб>тандиола-1,3 и омыляют

cro до целевого продукта известными приемами. Соль металла переменной валентности берут предпочтительно в количестве 10 — —

10 — 4 лоль/л, Количество инициатора окисле5 ния обычно составляет 0,1 — 3 вес. %.

Окисление идет избирательно по третичному атому углерода и приводит к получению

l!I ЛСВОГО ГЛИКОЛЯ С ВЫСОКИМ ВЫХОДОМ.

1О Пример 1. 40 г изоамплацетата окпсляют кис.лородом В стеклянном pea lnope барботажного типа прп 120 С в присутствии гпдропсрекиси трет-бутнла (2 все. %). Скорость пропускания кислорода 9 л/час, продолжи15 тельность окисления 8 час. Полученный окспдат, содержащий 0,5 л1оль/г гпдроперс кпсп, гидрпруют на катализаторе — палладпй на актнвированном угле прп комнатной тсмпераlI 1IOJII I2 IOT 40 г продмкта, COCTO5IIIICI O

20 из 3,5 г моноацстата З-мстплбутапдпола-1,3 и 35,5 г непрорсагпровавшсго изоамплацетата, который отгоняют от гидрогенпзата и возвращают на окисление. После омылснпя остатка от разгонки 20%-ным раствором соды и

25 экстракции водой получают 2,5 г (70%) целевого спирта.

П р и м с р 2, Из изобутплсна методом оксосинтеза получают пзоамиloBblll спирт, который этсрпфпцпруют уксусной кислотой в пзо30 амилацетат.

393261

Составитель Н. Антонова

Техред T. Курилко

Редактор Т. Шарганова

Корректор Е. Миронова

Заказ 3448/7 Изд. № 878 Тираж 523 Подписное

Ц11ИИПИ Гссударственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

40 г изоамилацетата окисляют кислородом в стеклянном реакторе барботажного типа при 120 С в присутствии изодеканата кобальта (10 — з лоль/л) . Скорость пропускания кислорода 9 л/час, продолжительность окисления 5 час. Полученный оксидат, содержащий 2 вес. % гидроперекисей, гидрируют на катализаторе — палладий на активированном угле при 20 С и получают 40 г продукта, содержащего 5,2 г моноацетата 3-метилбутандиола-1,3. Непрореагировавший изоамилацстат (30 г) возвращают на окисление. После омыления 20%-ным раствором соды и экстракции водой получают 3,6 г (45%) 3-метилбутандиола-1,3.

Предмет изобретения

1. Способ получения З-метилбутандиола-1,3, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, изоамилацетат окисляют кислородом при 110 — 130 С в присутствии катализатора — соли металла переменной валентности или инициатора окисления, полученный оксидат гидрируют в присутствии катализатора палладий на угле, выделяют моноацетат

10 3-метилбутандиола-1,3 и омыляют его до целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что инициатор окисления берут в количестве 0,1—

3 вес. %.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что соль металла переменной валентности берут в количестве 10 — — 10 — 4 моль/л.